用于CO2与环氧环己烷交替共聚的双金属钴配合物的设计与合成

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1、硕士学位论文用于C02与环氧环己烷交替共聚的双金属钴配合物的设计与合成DesignandsynthesisofbinuclearCobaltcomplexesforthecopolymerizationofCOsandcyclohexaneoxide作者姓名：丝丞墅学科、专业：直扭丝堂学号：21007049指导教师：昌型!基塾握完成日期：2013．5大．连理工大学DalianUniversityofTechnology大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容

2、和致谢的地方外，本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。学位论文题目：出丛蚴：型幽垄丝逝蛙毯旌隍必垃金当作者签名：7塑萄盛日期：矽坦年么月／，日大连理工大学硕士学位论文摘要二氧化碳(C02)储量丰富、无毒、廉价易得是工业领域重要的Cl合成子，实现二氧化碳的高效转化不论是在理论研究还是实际工业生产方面都具有重大意义。C02与环氧烷烃交替共聚生成聚碳酸酯的反应具有典型的绿色聚合特征。由于聚碳酸酯在医药、光学器件、电子仪器等领域有重要应

3、用，对于该共聚反应的研究日益受到重视。聚合反应过程涉及催化剂转化效率、聚合物与环状碳酸酯选择性、聚合产物中碳酸酯单元与聚醚单元选择性等问题。因此，寻找出一种能够实现高选择性、高效率二氧化碳转化合成出高分子量、高碳酸酯单元含量聚合物的催化体系是此领域的研究重点之一。目前，在众多可以实现二氧化碳与环氧烷烃共聚的体系中四齿希夫碱(salen)钴体系是表现最优异的催化体系。本文根据“双金属协同机理”的设计思想，以叔丁基对苯二酚、环己二胺、9，9．二甲基氧杂葸、无水醋酸钴为反应原料，成功合成了一系列双核四齿希夫碱钴配合物。配体及催化剂经氢核磁光谱、碳核磁光谱、质谱表

4、征完全正确，并将合成的通过柔性或刚性基团联接的双核钻配合物用于温和条件下C02与环氧环己烷的交替共聚反应。结果发现与单核钴体系相比通过柔性链联接的双核钴体系活性几乎无提高，可能原因是柔性基团并不能够限制两个钴离子处于合适的距离，故双核钻没有实现协同作用；通过刚性基团联接的双核钻体系只有配合物V的催化活性明显提高，推测原因是配合物V的刚性结构特点使双核钻的距离合适，较好的实现了“双金属协同作用”。而其他两个刚性基团联接的配合物虽然活性提高不明显，但得到的聚合物的立体选择性方面发生较大变化说明双核钴之间同样有协同作用，只不过由于双核钻之间的距离不合适，这种协同

5、表现为负效应。关键词：双核钴；四齿希夫碱；二氧化碳；环氧环己烷；聚碳酸酯用于二氧化碳与环氧环己烷交替共聚的双金属钴配合物的设计与合成DesignandsynthesisofbinuclearCobaltcomplexesforthecopolymerizationofC02andcyclohexaneoxideAbstractCarbondioxide(C02)iSanabundant，non-toxic，cheapandreadilyavailableC1resource．whichisusedinseveralimportantindustrialpr

6、ocesses．Efjficientconversionofcarbondioxideisofgreatsignificancebothintheoreticalresearchandpracticalindustrialproduction．nleproductionofpolycarbonatesbythealternatingcopolymerizationofCarbondioxideandepoxideshavingtypicalgreenpolymerizationcharacteristics．Aspolycarbonatehasimport

7、antapplicationsinmedicine，opticaldevices，electronicinstrumentsandotherfields，thecopolymerizationreceivedincreasingattentioni乃epolymerizationprocessinvolvesmuchinterestinginformation，suchasthecatalyticconversionrate，polymer／cyclicproductselectivity，thecarbonateunitsandetherunitssel

8、ectivityinthepolymerizationproduc