系列d10金属簇配合物的合成、结构及荧光性质研究

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1、中山大学硕士学位论文系列d<'10>金属簇配合物的合成、结构及荧光性质研究姓名：杨锦华申请学位级别：硕士专业：无机化学指导教师：陈小明20040530摘要配位聚合物在材料化学方面的广泛应用前景使得对具有特殊拓扑学结构和特殊性质的配位聚合物的研究成为人们关注的焦点。本文把研究重点放在一些有荧光性质的dlo金属配合物的晶体结构f尤其是金属。金属之间的作用)与荧光性质的关系的研究上，通过合成一些具有特殊结构的d10余属配合物，通过各种表征手段，引入量子化学知识进行分子轨道计算，来研究此类配合物的发光机理，探索其结构和荧光性质之间的关系，为发掘具有荧光等方面特殊性质的功能材

2、料打下基础。全文共分四章：第一章介绍了功能配位聚合物，尤其是发光化合物的相关研究背景，提出了相关的科学问题，并综述了与本论文课题相关的一些研究工作。第二章描述了利用含氮杂环羧酸化合物为配体而设计合成出的一系列具有金属簇结构和特殊荧光性质的A甙I)配合物，描述了其晶体结构(尤其是金属簇结构或较近的金属．金属距离)和荧光性质，初步分析探讨了其荧光的来源归属。第三章介绍了一个含联萘类：二酸配体H4bna(H4bna=2,2’一dihydroxy-[1，1’]binaphthalene一3,3’-dicarboxylate)的Cd(II)配合物的合成、结构及其荧光性质。其晶

3、体结构中含有独特的Cd4(／t一0)4簇状结构，在常温下有中等强度的蓝绿色的荧光。对此类配合物的荧光性质归属的讨论为进”“一步研究金属一金属作用与荧光性质的关系作铺垫。第四章在以上章节的基础上介绍了用含氮杂环羧酸配体合成的一例含有非配体支持的金属一金属作用的配合物。表征了其晶体结构和固体及溶液状态下的荧光性质、拉曼光谱。通过分子轨道计算分析，推断其荧光归属，为固体配合物中金属一金属作用的存在和d10金属簇配合物的发光机理提供有力的证据关键词：d”金属配合物，荧光配合物，光致发光，金属．金属作用Title：Syntheses，structuresandphotolum

4、inescentstudiesofaseriesofdlometalcoordinationcomplexesMajor：InorganicChemistryName：Jin—HuaYangSupervisor：Xiao—MingChenABSTRACTRecently，thedesignofpolymericd1。metalcomplexeswithfascinatingstructuresandphotoluminescentpropertiesreceivemuchattention．Thestudieshaveshownthatdirectmetal-met

5、alinteractionsisoneofthemostimportantfactorsforthemanifestationofsuchproperties．Aninsightintothephenomenoncomesfromtheobservationthatthepropertiesofthed”metalcomplexesareassociatedwithshortmetal—metalseparations．Theaimofthisworkistosynthesizeaseriesofd⋯metalphotohiminescentcoordination

6、complexes，investigatetheobservedpropertiesandcarryondeeperdiscussionsontherelationofstructureandproperty．Thethesisisdividedintofourchapters．Inthefirstchapter,thebackgroundOilthecrystalengineering，phot01uminescentcoordinationcomplexes，aswellasthecurrentrelatedresearches，isconciselyintro

7、duced．Inthesecondchapter,threesilver(I)cluster-basedcoordinationcomplexesbasedonthearomaticheterocyclecarboxylateligandshavebeensynthesizedandstructurallyestablishedanda11ofthemdisplayroom—temperaturephotoluminescenceintheblue／greenregion．Thephotoluminescencemechanismisdiscussed．Inth