《醇的化学性质》PPT课件

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1、15.6.4醇的化学性质概况C－O－H——醇的化学性质主要由官能团－OH基决定：可发生C—O键和CO—H键两种断裂方式O－H键中氢原子带正电，醇有酸性，可与活泼金属反应；C－O键中氧原子带负电，醇有碱性，可与无机酸反应——受羟基的影响，α﹣氢原子在酸的催化下可发生亲核取代反应，如形成卤代烃。当醇发生分子内脱水反应时，－C－H键也会断裂——α﹣氢原子有一定的活泼性，可被氧化；——烃基结构不同，会影响反应性能。例：烯醇型结构的不饱和醇：－CH＝CH－OH皆不稳定，易分子重排生成酮式－CH2－CH＝O9/16/

2、202111.与活泼金属反应醇可与活泼金属（钾、钠、铝）反应生成氢气和醇金属。ROH＋NaRONa+（1/2）H2各类醇反应速率：　甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇。——原因：烷基的供电性，使醇的酸性（pKa为16~18）比水（pKa为15.7）弱：H－O－HR－O－H——应用反应温和，可除去少量的金属钠又无危险9/16/20212醇钠的性质与应用——醇的共轭碱（醇钠）是比氢氧化钠更强的碱。醇钠遇水分解成相应的醇和氢氧化钠——意义反应可逆，生产中用苯带走反应系统中的水制备醇钠，避免了使用金属钠——醇金属化合物的

3、应用——醇钠是具有烷氧基的强亲核试剂——叔丁醇铝[(CH3)3CO]3Al和异丙醇铝[(CH3)2CH－O－]3Al是很好的催化剂和还原剂，在有机合成中应用广泛9/16/202132.卤代烃的生成概况醇与氢卤酸发生亲核取代反应（卤代烃的重要制法）特点——反应可逆——氢卤酸的反应活性为：HI＞HBr＞HCl；醇的反应活性为：苄醇和烯丙型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇。原因伯醇为SN2机理，其他为SN1机理应用——鉴别低碳（C6以下）的一元伯、仲、叔醇：不同醇的与盐酸反应速率不同，现象：混浊或分层快慢不同9/16/

4、20214补充按SN1机理时，可能发生重排反应，使卤烷中的烷基和原来醇烷基结构不一定相同：——卢卡斯试剂(Lucasreagent)无水氯化锌与浓盐酸的溶液9/16/20215说明——醇与PX3（或P+X2）、亚硫酰氯SOCl2反应制备卤代烃，不发生重排；特别是与SOCl2的产量高，副产物是气体，易分离9/16/202163.脱水反应醇分子内脱水生成烯烃，分子间脱水生成醚（1）分子内脱水醇在质子酸（H2SO4、H3PO4等）或路易斯酸（Al2O3）的催化下，分子内脱水反应生成烯烃。脱水所需的温度与酸的浓度

5、和醇的构造有关，脱水方向符合札依采夫规则(照下一式改教材)：9/16/20217（2）分子间脱水醇与80%浓H2SO4或Al2O3共热，可分子间脱水生成醚影响脱水类型的因素——温度和酸度：较高温度和酸的浓度利于分子内脱水（消除反应）；过量的醇，较低温度利于分子间脱水（亲核取代反应）——醇本身的结构：仲醇易分子内脱水生成烯烃；叔醇只能得到烯烃；只有伯醇与路易斯酸共热才能得到醚说明醇分子内脱水，主要按E1机理进行，由于碳正离子的生成，易发生分子重排；用Al2O3脱水，不发生重排9/16/202184.酯的生成

6、醇与含氧无机酸或有机酸反应，生成酯。醇与含氧无机酸（硫酸、硝酸、磷酸）反应生成无机酸酯：——反应首先生成硫酸氢甲酯，再经加热、减压蒸馏可得硫酸二甲酯。——硫酸二甲酯和硫酸二乙酯都是常见的烷基化试剂，有剧毒——高级醇酸性硫酸酯的钠盐（如C12H25OSO2ONa）用作洗涤剂、乳化剂。9/16/20219——丙三醇与硝酸生成丙三醇三硝酸酯，俗称硝化（或硝酸）甘油，是一种烈性炸药和心血管扩张药——在吡啶存在下，丁醇与磷酸或三氯氧磷（POCl3）作用生成磷酸三丁酯。可作为萃取剂、增塑剂和杀虫剂醇与有机酸反应生成羧

7、酸酯（15.8.4）9/16/2021105.氧化与脱氢概况醇中α﹣氢原子较活泼，易被氧化(氧化剂：高锰酸钾+硫酸，或重铬酸钾+硫酸)或脱氢生成羰基化合物氧化规律——伯醇氧化成醛，醛易被继续氧化生成羧酸；仲醇氧化生成酮——叔醇无α﹣氢原子，在碱性条件下不易被氧化，在酸性（例：硝酸）条件下脱水生成烯烃，然后氧化断链生成小分子化合物（无实用价值）9/16/202111脱氢规律——伯醇和仲醇可催化（蒸气通过高温的铜或铜铬催化剂）脱氢生成相应的醛和酮（催化氢化逆过程）；——叔醇α﹣无氢原子，不能脱氢，只能脱水生

8、成烯烃：——通入空气，氢与氧结合成水，反应由吸热变为放热，可进行到底：——根据氧化产物的不同，可区别伯、仲、叔醇9/16/202112补充——重要的醇1、甲醇制法——最早：由木材干馏而得，故称木精。——近代：由合成气（CO＋2H2）在高温、高压（10MPa）及催化剂(CuO，ZnO-Cr2O3)作用下：CO+2H2CH3OHCH4+(1/2)O2CH3OH性质无色液体，易燃，爆炸极限：6.0