芳香族醛酮化合物溶解度和分配系数的测定与估算

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1、维普资讯http://www.cqvip.com⑨鼍8环境化学Vl8．．6ENVIRONMEN【'ILCHEMInRYNt)vembe~l999芳香族醛酮化合物溶解度和分配系数的测定与估算1)^v、／J／工主斌王连生)／／．“删聪蛳科断歹．摘要。关键词_．坚垦一坌蔓墨塾：璺些分子连(M淞CIs)稽蘸I酮yJ0w和sw是研究环境中有机污染物迁移、归趋的重要参数·．在众多预测模型中，分子连接性指数是一种较好的预测方法．分子连接性指数(。)是由Kier和Hall等人被广泛用于预测有机物理化参数(如Kowl，s√)、环境参数

2、(如Koc，SCF)以及1实验部分1．1仪器与试剂THZ．82型恒温振荡器(江苏太仓医疗器械厂)；751紫外分光光度计(上海分析仪器厂)；8O．2离心沉淀器(上海手术器械厂)；AST-486PC．15种芳香族醛酮化合物的分子式见表1．1．2水溶解度的测定”按OECD标准使用摇瓶法测试化学品的溶解度J．将过量化舍物置于装有30ml蒸馏水的磨口锥形瓶中，每种化合物设三个平行，放人恒温振荡器，恒温(25±0．5℃)振荡至平衡，取样，离心分离，测定在水相吸光度，从而求出溶解度．1)国家自拣科学基金资助项目(批准号：2e~77

3、012)2)通讯联系人维普资讯http://www.cqvip.com环境化学l8卷1．3分配系数的测定按OECD标准使用摇瓶法测试化学品的分配系数．准确称取一定量的样品，用水饱和的正辛醇溶解并定容于10ml的容量瓶中．移取1．00ml样品溶液置于10ml具塞离心管中，加人9．00ml用正辛醇饱和的蒸饱水，在(25±0．5)恒温振荡3h，然后离心分离，在最大吸收波长处测定水相的吸光度，根据标准l曲线计算其浓度．平行三份，并做试剂空白实验，求出分配系数．所有数据处理由统计分析程序StatmficalGraphicsS~

4、tem(S~fisicMGrapHcscorD．)完成．置信度为95％．2结果与讨论l5种芳香族醛酮化合物的溶解度和分配系数列于表1表1化台物的名称和理化参数及预测值Table1Chemic~tutrne，tllel_e0f。xFmeHLaIandplh0fK，andresidualfor15c0mP0l*S。Imol。1Kow作为一种分子亲脂性或疏水性的量度参数，在化合物与生物受体相互作用中具有关键作用，在Hansch模型中得到广泛的使用．在QSAR关系中，Kow主要表征化合物分子向生物体内传输、分配的能力．可以通

5、过sw和Kow的相关关系对Kow进行估测．2．1Sw和Kow的相关性将lgSw和‰w进行回归分析，sw和存在较好的相关性，其相关方程为：】gsw=一0．O564—0．9864Kow(1)(Ⅱ=15，r=一0．8895，SE=0．2686)将】gSw和Kow及分子量(MW)进行回归分析，得到另一相关方程：维普资讯http://www.cqvip.com6期J言斌等：芳香族醛酮化台物溶解度和分配系数的测定与估算545IgSw=一0．9151—0．7031IgK【Jw一0．009MW(2)(n=15．r=0．9624，SE

6、=0．1415)通过方程(1)，可以看出，Sw与IJw具有较好的相关性．从方程(2)也可以看出，加入分子量，可显著提高方程的相关性．2．2水溶解度、正辛醇．水分配系数与价分子连接性指数(：)的相关性将IgSw和进行回归分析，其相关方程为：kSw=0．4860—26374X(3)(n=15，r=一0．9095，SE=0．2443)将kKow和：进行回归分析，其相关方程为：Ig0w=一0．9804+1．1715Y：(4)(n=15，r=0．8354．SE=0．2930)由方程(3)可以看出．系数为负，即增大时，溶解度降低

7、这是因为主要表征的是分子的体积大小，分子体积增大时，化台物分子难溶于水．由方程(4)看到，系数为正．表明分子体积增大时，疏水性增强．通常，有机物的理化性质取决于分子中疏水部分和亲水部分lJ．对于疏水性物质，色散作用可以成为控制分子性质的主要因素，可用简单分子连接性指数表征．但由于15种芳香醛酮化台物具有多样的取代基团，它们的结构变化范围较广．如一些化合物具有胺基、羟基等亲水性基团，需要考虑非色散作用的贡献，包括偶极／偶极、静电／偶极、氢键以及电荷转移作用等．因此，提出非色散力因子y这个参数_】l_：Y=X一X式中，y

8、为非色散力因子，为构造分子的分子连接性指数(构造分子是指用碳原子代替原分子中的强极性基团中的氮氧而组成的分子)，X为原子的分子连接性指数．表2化台物的分子连接性指数Table2Moleculerc~~tnectivityind~cesfor15eomlmtmds引入非色散力因子Y进行回归分析，其相关方程如下：Sw=一O．056—2．5795X+