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《有机化学讲义（上海有机所）-04 合成原料、切块和手性源》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第五部分第五部分合成原料、切块和手性源合成原料、切块和手性源工作流程工作流程原料一原料一反合成化学转化目标分子目标分子原料二原料二原料三原料三I.I.选取合适原料的重要性选取合适原料的重要性1.通过反合成分析，我们由目标分子可推导出一合成树，即由几种不同原料和不同的途径得到目标物的可能合成路线。2.为了确定能付诸实施的合成路线，还需对原料和合成途径进行比较考察，进行取舍，也即对合成树进行修剪。3.对原料，包括有机试剂的基本要求，除与合成路线的系统考虑有关外，主要是价廉，易得。原料的比较α-蒎烯：我国丰产OHOOHOHα-pineneCH3COCH2CO2EtClOβ
2、-pineneCHOOOHcitralisophytol异植物醇---V的片断E经典文献FuhrhopandPenzlinOragnicSynthesis:Concepts,Methods,StartingMaterials.2ndEd.,VCH,Weinheim,1994.原料的主要来源•试剂与化工产品目录•根据文献制备（考虑可以放大）II.II.合成切块合成切块•合成砌块(Buildingblock)：是在合成设计时很值得注意的一个概念，高楼大厦可以从一砖一瓦建起，但也可更有效地用各种各样的砌块、预制件进行组装。将复杂分子的合成看作一项建筑工程，同样也可以从最简
3、单的原料和试剂一步一步地进行合成，但也可以从已具有一定官能团的多种原子构成的分子单元进行拼接，这种分子单元就称为砌块。•合成砌块其实也是一种合成原料，但却是一种含有较为复杂的多官能团的原料或试剂。•恰当地利用合成砌块和设计创造一些新砌块，无疑将提高合成设计的水平，简化、改进合成工作。合成切块的总结文献合成切块的总结文献1.OrganicSynthesis,Vol.1–uptodate。2.某些书籍总结了特定的一些切块及其用途。3.就个人兴趣的课题进行的一些个人资料的收集。C1C1砌块砌块OMeOMe1-1HCCNn-C8H17BrC8H17CCNC8H17COOHL
4、DAOMeOMe1-1OOHOOCNNMeEtO1-22PCHOOHOOEtONMeCN21-2S++n-BuLiBrHgCHOS1-3C2C2切块切块EtO2-1COOEtCHCHOPh3P=CHCO2EtH3CEtO2-12-2-+BrPh3AsCH2CHORCHORCH=CHCHO2-2K2CO3,traceH2OTHF-Et2ONO2BaseE+TiCl3,H2OOHENefReaction2-3OMe2AlClEtOOCOXEtOOCOXAcOEtO+NEtO-78oC,2dayOOAcOAcO2-4OOEtOEt10:1,82%yieldC3C3切块切块
5、OMgBrOOAcCuI,77%OAc+IOO3-1OOTHP+OHOOLi3-2THPOOZn,DMF-etherOOHBr+CHOOO3-3O+OH3-4BrMgOOZnCl2CuI,TMSClTMSOOEt+EtOO3-5C4C4切块切块O1.4-1OLiCO2MeCO2MeOOO4-12.MsCl/Et3NAcOH2CCH2IH2CCH24-2Pd(0),4-352%Me3SiOAc4-3OOC5C5切块切块OHOHO5-1,MeSOCH2NaCOOHCOOH-+BrPh3P5-1THPOTHPOOTHPOTHPCO2HBrPHSO21.5-2,NaHOOC
6、O2CH2CCl3CH2SO2Ph2.Zn/DMFCH3O2C5-2COCH23HO+On-BuLi3ROORRBrO5-3C6C6切块切块CHOCOOEt6-1COOEtM6-1OHCO2CH3OTHPPHSO26-2,NaHSO2PhCH2AcOH-THF-H2OOTsCH3O2COH6-2C7C7切块切块OO7-1NCO2EtOHCCO2Et7-1OAcHOCO2CH37-2OHCCO2CH37-2OAcOOAcClCOOCH3OAcPUG4HOC8C8切块切块OTHPBr8-1OOTHP8-2COOHPhSO2O8-2OIII.III.手性元手性元•手性元（
7、Chiron)=手性合成切块（Chiralbuildingblock)•手性源途径（Chiralpoolapproach）•主要参考文献•John.W.Scott，AsymmetricSynthesisVol.4,AcademicPress,Orlando,1984.•S.Hanessian,TotalSynthesisofNaturalProducts:TheChironApproach,Pergamon,Oxford,1983.氨基酸氨基酸11：丝氨酸（：丝氨酸（SerineSerine））OCHOAlHHOOHAcO+NH2NPhthHC13H27OHOH
