3，5-二取代海硫因衍生物在功能化离子液体上的合成

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1、浙江大学硕士学位论文．3-compoundsynthesis．Partfiveillustratetheinvestigationofglucopyranosylidene-spiro-thiohydantoinforefficientinhibitorofmuscleandliver蓟ycogenphosphoryla∞s．Inchaptertwo，withtwoparts，theapplic撕onofionic-liquid-supportedthiohydantoinderivatessynthesiswer

2、einvestigated．InpartOneanovellinkerwassynthesizedandappliedtothesynthesisof3，5-disubstimtedthiohydantoinsOilfunctionalizedionicliquidsupport．Theproductsseparatedreadily,andtheionicliquidrecoveredconvgmiently．Inparttwothewacelesssynthesisofpeptideswereperformex

3、t，butthepeptidescouldnotbecleavagedfromionicliquid．Thesynthesisofionic-liquid-supportedpeptidesneedfurtherresearch．浙江大学硕士学位论文第一章综述第一节离子液体的发展和性质传统的化学反应和分离过程由于涉及大量的易挥发有机溶剂，容易对环境造成严重污染。针对有机溶剂产生的污染，目前普遍采用绿色替代溶剂技术。近年来，一种新型绿色溶剂——离子液体引起人们的高度重视。离子液体(IonicLiquids)是指在室温

4、下或低温状态下为液体的盐，它通常是有机盐或至少包含一种有机组分的化合物。一般由含氮、磷的有机阳离子和大体系的无机阴离子(如BF．一，PF。-)组成。早在1914年就发现了第一个离子液体——硝基乙胺1，但其后在该领域的研究进展缓慢。至70年代，对离子液体的研究主要是开发用于电池的电解质2。直到1992年，Wikes领导的研究小组合成了低熔点、抗水解、高稳定的卜乙基-3-甲基昧唑四氟硼酸盐离子液体3，离子液体的研究才得以迅速发展，随后研究开发出各种不同的离子液体，特别是近几年离子液体的研究更加深入、广泛。利用离子液体的

5、某些独特优点，并对已有的离子液体加以结构修饰，现在已经开发出适合特殊功能需要的功能化离子液体1。离子液体种类繁多，改变阳离子和阴离子的不同组合，就可以设计出众多不同的离子液体。离子液体通常以阳离子的不同来分类。阳离子一般是有机成份，具有大体积，低对称等特点。最常见的是带有不同烷基取代基的咪唑离子(1)5、毗啶离子(2)69另外还有季铵离子(3)7、季磷离子(4)8、锍离子(5)9、噻唑离子(6)”、嗯唑离子(7)11三氮唑离子(8)“等。R／囝、＆(1)R厂l!＆$、(5)(6)R枣％(3)回、(7)R窖心《4)，

6、舄＼(8)回点浙江大掌硕士学位论文常见的阴离子有BR‘、PK。其它的有CF。S03_、CF。C如。、NTf2。、HS0．一、N03’、SbF,-、AICL-等等。阴离子体积的大小对离子液体的某些性质也垮产生一定的影响。与传统的有机溶剂相比，离子液体具有如下特点”：1．室温离子液体通常在300℃范国内为液体；2．对无机盐和有机化合物表现出良好的溶解能力；3．具有高极化潜力和低配合能力；4，表现出可交的Lewis酸性，可作为酸性催化翘：5．具有非挥发性，可用于高真空体系中，也可减少因挥发而引起的污染；6．其热稳定性可达

7、200℃以上；了．可回收重复使用。基于离子液体这些优良的特性，近年来离子液体有了深入的发展和广泛的应用。随离子液体中阳离子和阴离子的不同，离子液体的物化特性会发生较大变化。可以合成出不同特性的离子液俸。下面我们对离子液体韵性质做一下简单介绍。一、熔点离子液体的熔点与其阳离予和阴离子的组成密切相关，如下图，熔点一般随着阳离子对称性程度的提高而相应增大，随着阴离子尺寸的增加而相应下降“。浙江大学硕士学位论文M,p．(℃)IEMIM}Ctp；MIM]N02IEMm_fIN岛[EMIMIA)O．,[EMIMIBL[eMIM

8、ICF，SO)二、溶解性离子液体通常被认为是强极性溶剂，溶剂的极性通常根据染料(～种因溶剂极性不同而可见光最大吸收也不同的物质)的最大吸收来决定，例如用尼罗河红或赖卡特染料，或者使用荧光检测技术确定离子液体的极性。离子液体极性，如[bmim][B踟在正常极性范围内为0．6-0．7，四甲基硅烷为0．0，水为1．0。阳离子对离子液体溶解性的影响可由正辛烯在含相同