《药用合成高分子》PPT课件

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1、Chapter4药用合成高分子4.2聚酯及可生物降解类高分子4.3聚醚类高分子4.4压敏胶材料本章内容4.1聚乙烯类高分子概述缓控释系统靶向给药系统智能释药系统-环境敏感水凝胶纳米胶束制剂-两亲性或可生物降解嵌段共聚物-细胞靶向载体4.1聚乙烯类高分子一丙烯酸类均聚物和共聚物(一)聚丙烯酸和聚丙烯酸钠1化学结构和制备方法聚丙烯酸PAA(PolyacrylicAcid)结构式制备方法:原料:丙烯酸单体机理:自由基聚合条件:温度:50℃-100℃引发剂:硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢溶液:水或苯分子量50℃100℃百万10000链转移剂调节分子量异丙醇、次磷酸钠-水溶液引发剂:BPO过氧化苯甲酰聚丙

2、烯酸钠PAASSodiumPolyacrylate结构式制备:1氢氧化钠中和聚丙烯酸2丙烯酸钠水溶液聚合3聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺或聚丙烯腈碱水解2性质PAA透明片状固体或白色粉末,硬而脆,遇水易溶胀和软化易潮解Tg=102℃PAASTg=251℃(1)溶解性PAA易溶于极性溶剂:水、乙醇、甲醇、乙二醇等不溶于非极性溶剂:饱和烷烃及芳香烃等PAAS:仅溶于水,不溶于有机溶剂在水中解离成带有-COO-的大分子.氢氧化钠过量时,解离度减小,溶解度下降,溶液变浑浊盐酸或一价盐离子卷曲构象降低pH或加入小分子盐性质:(1)溶解性PAA易溶于水、乙醇、甲醇、乙二醇极性溶剂不溶于饱和烷烃及芳香烃等非极性

3、溶剂PAA-Na仅溶于水,不溶于有机溶剂水中解离羧酸根阴离子大分子:NaOH过量,钠离子与羧酸根阴离子结合机会增多,大分子趋向卷曲构象状态,溶解度下降,溶液由澄明变得浑浊.盐酸或一价盐离子,同上.PAA-Na对盐类电解质耐受力差例:碱土金属离子-聚合物稀溶液沉淀浓溶液凝胶化(2)黏度和流变性黏度:分子链越舒展,黏度越大流变性:聚电解质效应,类似凝胶假塑性流体行为聚合度越高浓度越大越强大分子吸附固体粒子(2)黏度和流变性黏性:黏度与构象有关.分子链越舒展,黏度越大.PAA及PAA-Na水溶液属阴离子聚电解质,羧酸根阴离子间静电斥力作用,大分子伸展,解离度越大-链上电荷密度,黏度越大黏度减小因素

4、:降低pH值或加入小分子盐本质:-COOH或-COONa解离度下降,分子链卷曲,流体力学阻力下降,黏性减小(3)化学反应性-中和反应:碱性物质-难溶盐交联反应:高温,乙二醇、甘油、环氧烷烃-酯键结合静电反应:阳离子-离子复合物壳聚糖(乙酸)-凝胶脱水反应:150℃:分子内脱水-六环聚丙烯酸酐-分子间缩合-交联异丁酐300℃:环酮聚合环酮PAAPAAS却耐热CO2(4)毒性无毒,摄入也不消化PAAS小鼠LD50>10g/Kg皮肤无刺激性;残余单体<1%,低聚物<5%3应用①分散剂-将碳酸钙、硫酸钙等盐类的微晶或泥沙分散于水中不沉淀,用于循环冷却水系统作阻垢分散剂使用,从而达到阻垢目的;②基质、

5、增稠剂、增黏剂-软膏、乳膏外用药剂或化妆品M=2.0×104-6.6×104③现代制剂应用控释制剂:PAA-壳聚糖离子复合物-肽及蛋白质PAA-聚乙烯醇、聚乙二醇可逆络合物口服和黏膜制剂:PAA-聚乙烯醇PAA-羟丙甲纤维素巴布膏剂压敏胶:PAA-聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇环境敏感胰岛素制剂(二)交联聚丙烯酸钠1化学结构和制备方法聚丙烯酸钠过硫酸盐引发二乙烯基类交联甲醇萃取白色或黄色颗粒状粉末胶胨状透明弹性体沉淀聚合2性质高吸水性树脂,不溶于水,迅速溶胀吸水机理:羧酸基团亲水,渗透压差3应用(1)水性基质-保湿、增稠、皮肤浸润。凝胶(2)填充剂-尿布、吸血巾、妇女卫生巾(三)聚丙烯酸水凝胶p

6、H敏感CCHHHCOOHCCHHHCOO—低pH高pHnnOH-H+膨胀制备:丙烯酸单体自由基聚合步骤:1制备一定浓度单体溶液2纯氮气除氧5-10min3加入引发剂,通氮气封管430℃恒温聚合24h5切片,双蒸水浸泡650℃脱水12h,真空干燥NNCOO_COO_NNCOO_COO_NN芳香偶氮化合物交联PAA凝胶pH=1-3收缩pH=4.8-8.4溶胀pH=7-8交联网络破坏药物释放结肠(四)卡波沫1结构和制备方法[CH2CH][C3H5C12H21O12]XCOOHy交联剂单体羧基乙烯共聚物2性质(1)溶解、溶胀及其凝胶特性不溶于水,分散于水,迅速溶胀,1%水分散液pH=2.5-3.0呈

7、弱酸性,低黏性碱液中和,主链产生负电荷,同性电荷排斥分子链伸展,黏度增大,分子体积增加1000倍以上低浓度时形成澄明溶液,浓度较大时形成半透明凝胶水醇甘油溶解规律:61402481012100000100001000氢键增稠pH增稠(2)乳化及稳定作用乳化:亲水疏水基团稳定:调节两相黏度(3)稳定性104℃加热2h,260℃加热30min完全分解中和后使用最稳定-不水解不氧化,可反复冻熔pH=6-11使用,过

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