对映异构体构型的标记方法ppt课件.pptx

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1、对映异构体构型的标记方法主讲人罗钒华中科技大学化学与化工学院主讲内容D/L构型标记法苏式与赤式标记法R/S构型标记法Fischer投影式甘油醛Fischer投影式的写法将不对称碳原子置于纸平面上；以横线表示两个在纸平面前方的原子或基团；以竖线表示两个在纸平面后面的原子或基团。Fischer投影式苏阿糖与赤藓糖赤藓糖羟基在一侧苏阿糖X、Y一般是杂原子中心的基团赤式构型苏式构型羟基在异侧D、L构型右旋的葡萄糖左旋的葡萄糖酸左旋的脯氨酸右旋的脯氨醇1950年前，人们观察到几乎所有天然糖化合物都是右旋（D）的，而天然氨基酸则是左旋（L）的。但

2、它们的衍生物的旋光方向与其相反。如：（dextrorotatory）（Levorotatory）（Levorotatory）（dextrorotatory）1951年后，D、L标记不再用于表示化合物的旋光方向，而用于表示化合物的构型。以化合物甘油醛为基准物质，提出了D/L构型标记法：1、规定右旋甘油醛以I式表示，左旋以II表示；2、把手性碳原子上羟基在右边的叫做D-构型（即I式）；羟基在左边的叫做L-构型(即II式)。D、L构型标记法的规则D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸D、L构型标记法的应用对含多

3、个手性碳原子的化合物，如葡萄糖，其构型由编号最大的手性碳的构型决定，即D-型.*无论分子内有几个手性碳中心，这种标记法只给出一个名称，即D或L，因此被称为相对构型标记法；化合物的旋光性与D/L构型无固定关系，即D-构型既可以是右旋的,又可为左旋的；1951年后用X-衍射方法测定的（+）酒石酸铷钠的绝对构型，恰好与D-甘油醛导出相对构型一致,表明D-甘油醛的构型是真实构型；D、L标记法的适用范围有限，一般只适用于糖或氨基酸。D、L构型标记法的说明R/S构型标记法R、S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的

4、；其规则主要包括：一是按照顺序规则，将手性碳原子连接的四个基团按照大小排序；依据四个原子或原子团由大到小的排列方式，确定该手性中心的构型属于R或者S。依据标记的R、S构型，可以直接确定分子中所有基团的空间位置，所以R、S构型也被称为绝对构型。顺序规则（priorityrule/sequencerule）连接在手性碳原子上的四个基团，按原子序数的大小顺序排列；F>O>N>C>H同位素中质量数高者优先;孤电子对可以看作原子序数为零的基团；T>D>H;H>孤对电子直接与中心原子相连接的原子相同时，则依次比较与该原子相连接的第二个原子，第二个

5、相同时再比较第三个，依此类推;*原子团含有双键或叁键时,则当作两个或三个单键；*两个基团只是构型不同时，依据Z>E,R>S进行排序。I>Br>Cl>SO3R>SO2R>SOR>SR>SH>F>OCOR>OR>OH>NO2>NO>NHCOR>NHR>NH2>CCl3>CH2SH>COCl>CO2R>CO2H>CONH2>COR>CHO>CR2OH>CHROH>CH2OH>Ph>CR3>CCR>CHR2>CH=CH2>CH2R>CH3>H>e-pair常见基团的大小顺序将标明d的原子或基团，放在距观测者最远的位置。再从取代基由大到小的顺

6、序，即按a、b、c的顺序画圈。若为顺时针方向则为R-型，反时针方向则为S-型。基团大小次序：a>b>c>dR/S构型的确定特征化合物的R/S构型标记实例D-(+)-甘油醛L-(-)-甘油醛D-(-)-乳酸L-(+)-乳酸R-(+)-甘油醛S-(-)-甘油醛R-(-)-乳酸S-(+)-乳酸具有两个不同手性碳原子的对映异构2,3,4-三羟基丁醛的四种立体异构体对映异构体对映异构体非对映异构体具有两个相同手性碳原子的对映异构2,3-二羟基丁二酸（酒石酸）的三种立体异构体含有两个手性碳原子的非手性酒石酸，称为内消旋体（meso）1234丙二烯

7、型对映异构体的标记联萘酚型对映异构体的标记课间提问（判断题）判断下列说法是否正确。若正确在括号内划√，否则划X。A)化合物的旋光性与其构型有一定的关系。（）B)苯基的优先顺序大于叔丁基。（）C）不互为对映异构体的立体异构体之间的关系为非对映异构体。（）D)具有三个手性中心的分子一定有8个立体异构体。（）