醛和酮亲核加成反应资料.ppt

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1、醛和酮亲核加成反应一、醛、酮的分类和命名1.分类羰基的数目:一元醛、酮，二元醛、酮等烃基的饱和程度:饱和醛、酮与不饱和醛、酮烃基的类别:脂肪族醛、酮与芳香族醛、酮RCOR单酮RCOR`混合酮2.命名1）系统命名法选择含羰基的最长碳链作为主链并从靠近羰基一端编号。酮类除丙酮、丁酮外，一般应标出羰基的位号。醛则不必标出。4-甲基-2-乙基-4戊烯醛2-戊酮脂肪酮或环酮的系统命名与相应的醇相同4－甲基－2-戊酮β-甲基丙醛如果连有苯环或脂环，将环作取代基1-苯基-1-丙酮苯乙酮二苯酮甲乙酮2）普通命名法普通命名法命名酮时，采用衍生物命名法。即指明两个与羰基相连的烃基，叫做某某酮。二乙酮甲基乙烯基

2、酮二、醛酮的物理性质1.状态和气味：甲醛在室温下为气体，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级醛、酮为固体。低级醛具有强烈刺激气味，中级醛（如Ｃ8-C13）具有果香味，低级酮具有令人愉快的气味。2.沸点比相对分子质量相近的烷烃或醚高，但比醇低。醚或烷烃的沸点<醛酮的沸点<醇的沸点丁烷甲乙醚丙酮丙醛丙醇b.p(℃)-0.51856.249973.溶解度：低级醛酮能溶解于水，甲醛、乙醛和丙酮均能与水混溶。高级醛和酮能溶解于有机溶剂。三、醛酮的化学性质醛酮的结构特点讨论：羰基发生加成反应时，是亲电加成还是亲核加成？带负电荷的氧比带正电荷的碳稳定，因此发生加成反应时，首先由亲核试剂进攻羰基碳原子，

3、然后带正电荷的基团加到氧原子上，这类加成反应叫亲核加成反应。常见的亲核试剂：Nu-：含O、S、N、Cl含碳的亲核试剂:RMgX，HCNl含氮的亲核试剂:RNH2,R2NH,H2N-Gl含氧的亲核试剂:ROH1.羰基的亲核加成反应羰基活性(空间位阻和电子效应):HCHO>醛>酮（1）与HCN加成此反应在有机合成上很有用处，是增长碳链的方法。例2：丙烯合成α-羟基丁酸例1：由乙炔制备α-羟基丙酸：（2）与Gringard试剂的加成不同的醛酮与格氏试剂的加成产物不同。说明a.利用此反应可制伯、仲、叔醇，较原来的羰基化合物增加一个R′,是增碳的反应。例如：由乙烯（或丙烯）制备2-丁醇b.反应中不能

4、含有与RMgX反应的基团，如：HO-,-COOH等。由丙烯制备丁醇（3）与氨及其衍生物的缩合反应（加成—消除）氨及其衍生物是含氮的亲核试剂，能与醛酮发生亲核加成反应，加成产物不稳定，很快脱去一分子水，生成具有碳氮双键的产物。常见的氨的衍生物:最终结果相当于分子之间脱去一分子水：羟氨羟氨肟肼腙苯肼苯腙氨基脲缩氨脲2,4-二硝基苯腙为橙红色沉淀，是常用的鉴别醛、酮的反应。（4）与醇的加成——形成半缩醛(酮)，缩醛(酮)干HCl干HCl半缩醛缩醛问：缩酮的结构有何特点？说明：（1）此反应是可逆反应，（2）缩醛比半缩醛稳定，但在室温下很快被无机酸分解为原来的醇和醛。（3）缩醛对碱和氧化剂稳定，可用

5、来保护醛基。（4）酮一般不形成半缩酮或缩酮。（5）与水的加成双二醇（不稳定）（6）与亚硫酸氢钠的加成醛和脂肪族甲基酮与过量的亚硫酸氢钠饱和溶液（40%）在室温下反应，生成α-羟基磺酸钠，溶于水，不溶于亚硫酸氢钠饱和溶液，形成白色结晶沉淀析出。α-羟基磺酸钠用稀酸或弱减（如碳酸钠）处理，又可得到原来的醛或脂肪族甲基酮。利用这个性质分离或提纯醛或脂肪族甲基酮。2.还原反应（1）催化加氢（2）用金属氢化物还原金属氢化物：NaBH4,LiAlH4特点：只还原羰基，不还原双键克莱门森反应(ClemmensenReduction)用于还原芳香酮较好（3）还原成烃3.氧化反应（1）醛的氧化醛很容易被氧化

6、成酸，即使是很弱的氧化剂如银氨溶液都能将其氧化。a.被Tollens试剂氧化（银镜反应）b.被Fehling试剂氧化（CuSO4+碱性酒石酸钾钠）RCHO+2Cu2++NaOH+H2ORCOONa+H++Cu2Oc.其他氧化剂：过酸、氧化银、过氧化氢、高锰酸钾、酸性重铬酸钾、硝酸、溴水、空气中的氧气等碳碳双键可被KMnO4氧化，但不被吐伦试剂氧化应用：与弱氧化剂的反应弱氧化剂的名称试剂的组成起反应的物质现象鉴定的物质托伦试剂Tollens碱的银氨溶液醛Ag（沉淀）区别醛和酮斐林试剂FehlingACuSO4溶液BNaOH和酒石酸钾钠（A,B分别储存）脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂

7、肪醛和芳香醛本尼迪特试剂BenedictACuSO4溶液BNa2CO3和柠檬酸钠溶液(不分装)脂肪醛Cu2O（砖红色沉淀）区别醛酮,脂肪醛和芳香醛（2）酮的氧化酮遇弱氧化剂如土伦试剂时，不被氧化；酮遇强氧化剂时，发生碳链断裂，氧化成酸。补充：与Schiff试剂反应（品红醛试剂：SO2通入品红中）鉴别：甲醛（+）：紫红色溶液，+H2SO4后，紫红色不消失醛（+）：紫红色溶液，+H2SO4后，紫红色褪去酮（-）补充：品红反应