武汉大学分析化学教案第6章络合滴定法

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1、第6章络合滴定法7/17/20211NWNU-DepartmentofChemistry第6章络合滴定法Chapter3Complexationtitrations6.1分析化学中常用的络合物6.2络合物的平衡常数6.3副反应系数和条件稳定常数6.4络合滴定法基本原理6.5准确滴定与分别滴定判别式6.6络合滴定中酸度的控制6.7提高络合滴定选择性的途径6.8络合滴定方式及其应用7/17/20212NWNU-DepartmentofChemistry采用与酸碱滴定法对比的方法，着重讨论反应条件对络合滴定的影响。介绍一种处理复杂平衡体系的方法。这就

2、是通过副反应系数，导出主反应的条件稳定常数，从而使复杂的问题变得简单而有条理。这也是后面氧化还原平衡和沉淀平衡的处理方法。7/17/20213NWNU-DepartmentofChemistry重点：掌握处理复杂平衡体系的方法，正确计算各种副反应系数和条件稳定常数。了解提高络合滴定选择性的途径。难点：各种副反应系数的计算。滴定可能性的判断。络合滴定中酸度的控制——单一离子滴定的最高酸度，混合离子滴定的可能性及酸度的控制。使用掩蔽剂进行选择性滴定的计算及应用。7/17/20214NWNU-DepartmentofChemistry6.1分析化学中

3、常用的络合物6.1.1简单络合物(无机络合物)无机络合剂:F-,NH3,SCN-,CN-,Cl-,缺点:1)稳定性小2)逐级络合现象3)选择性差7/17/20215NWNU-DepartmentofChemistrylgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.62+Cu2+-NH3络合物7/17/20216NWNU-DepartmentofChemistry螯合物是目前应用最广的一类络合物。它是由有机络合剂和金属离子形成的络合物。有机络合剂分子中常含有两个以上的可键合原子，与金属离子络合时，形成低配位比的，具有环状结构的螯合物

4、（chelate），它比同种配位原子所形成的简单配位络合物稳定得多。而且，有的螯合剂对金属离子具有一定的选择性，因此，螯合剂广泛用作滴定剂和掩蔽剂等。6.1.2螯合物(chelates)7/17/20217NWNU-DepartmentofChemistryNH2—CH2—CH2—NH2简写为en二（乙二胺）合铜（Ⅱ）离子五六元环张力最小如lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6lgK1～K4:4.1、3.5、2.9、2.1lgK总=12.67/17/20218NWNU-DepartmentofChemistry7/17/2021

5、9NWNU-DepartmentofChemistry1.“OO”型2.“NN”型7/17/202110NWNU-DepartmentofChemistry乙二胺-Cu2+三乙撑四胺-Cu2+lgK1=10.6,lgK2=9.0lgK总=19.6lgK=20.6“NN”型7/17/202111NWNU-DepartmentofChemistry3.“NO”型7/17/202112NWNU-DepartmentofChemistry4.“SS”型二乙胺基二硫代甲酸钠（铜试剂）7/17/202113NWNU-DepartmentofChemistr

6、y6.1.3氨羧络合剂乙二胺四乙酸(EDTA)(Ethylenediaminetetraaceticacid)乙二胺四乙酸(H4Y)乙二胺四乙酸二钠盐(Na2H2Y)：：：：····7/17/202114NWNU-DepartmentofChemistry乙二胺四丙酸(EDTP)Ethylenediaminetetrapropylacid乙二胺二乙醚四乙酸(EGTA)Ethyleneglyceroldiaminetetraaceticacid7/17/202115NWNU-DepartmentofChemistry环已烷二胺四乙酸(CyDTA)

7、Cyclohexanediaminetetraaceticacid7/17/202116NWNU-DepartmentofChemistry1.EDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2O2．EDTA在溶液中的存在形式在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级离解平衡和七种存在形式：6.1.4EDTA螯合物7/17/202117NWNU-DepartmentofChemistryH6Y2+H++H5Y+Ka,1=1.3×10－1=10-0.9H5Y+H++H4YKa,2

8、=2.5×10－2=10-1.6H4Y-H++H3Y-Ka,3=1.0×10－2=10-2.0H3Y-H++H2Y2-Ka,4=2.14×10－3=1