涂料树脂合成工艺第二章1

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1、第二章缩聚反应型涂料树脂基于酯化反应的缩聚型涂料树脂32.1基于和甲醛加成反应的缩聚型涂料树脂环氧树脂有机硅树脂32.232.432.3第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂一、醇酸树脂（一）醇酸树脂的分类和原料1.醇酸树脂的分类2.醇酸树脂的原料（1）植物油（脂肪酸）①植物油（脂肪酸）②不干性油（脂肪酸）③混合脂肪酸第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(2)多元醇第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(3)多元酸(4)溶剂(5)

2、助剂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(二)醇酸树脂的结构特点1.植物油(脂肪酸)对醇酸树脂性能的影响(1)植物油(脂肪酸)不饱和度的影响植物油不饱和度对醇酸树脂性能影响见表第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(2)植物油(肪酸酸)含量对醇酸树脂性能的影响醇酸树脂(理论量)中植物油(脂肪酸)的含量称之为油度,油的含量与脂肪酸含量不完全相等(见下式)(式中系数1.04是将脂肪酸质量换算成三甘油酯的质量)醇酸树脂油度分类见表第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂2.醇酸树脂相对分子质量的多分散性对醇酸树脂性能的影响(1)相对分子质

3、量多分散性说明醇酸树脂相对分子质量是分散度较大的树脂见表第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(2)相对分子质量分散性对性能影响第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂3.醇酸树脂分子中的羟基对树脂性能的影响(1)不干性醇酸树脂中羟值的影响(2)室温气干性醇酸树脂分子中羟基的影响第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂(三)醇酸树脂合成工艺1.醇酸树脂的有关化学反应（1）醇解反应第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂甘油一酸酯、甘油二酸酯各有下面两种异构体：第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（2）加成反应与

4、含有共轭双键的脂肪酸形成下述的加成物：第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂非共轭双键的脂肪酸与顺丁烯二酸酐则形成下述的加成物只有一个双键的脂肪酸与顺酐形成下述的加成物第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂不饱和脂肪酸与酚-甲醛缩合物的加成反应，其反应非常复杂，被认为是属于色满结构。引进酚醛树脂结构可以改进醇酸树脂漆的耐水性与耐化学药品性。第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（3）酸解反应第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（4）醚化反应（5）酯化反应第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（6）酯交换反

5、应（7）自动氧化反应过氧化物形成反应过程第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂涂膜展布在空气中克服诱导期吸氧氧化过程第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂2.缩聚反应过程和凝胶点的预测（1）官能度与体系的平均官能度（2）缩聚反应①线型缩聚反应②体形缩聚反应（3）缩聚反应程度与醇酸树脂凝胶点预测①Carothers方程第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（3）缩聚反应程度与醇酸树脂凝胶点预测①Carothers方程②预测凝胶点的其他公式（参考文献【1】）第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂3.醇酸树脂

6、的配方计算第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂如油与油度为已知k值按下列式计算：第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂对于气干性醇酸树脂的醇超量选择也有经验数据（见表）第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂4.醇酸树脂的合成方法5.醇酸树脂的合成工艺与性能（1）醇解法制造醇酸树脂影响醇解反应的外界因素如下①油未精制好②生产醇酸树脂时③不同的油类的碘值不同④过量甘油对甘油一酸酯生成有影响第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂醇解程度的测定如下①醇（甲醇或乙醇）容忍度测定法②发浑点法③电导率测定醇解程度由于醇解法在醇酸树脂合成工艺中退居次

7、要位置，季戊四醇等多元醇和植物油的醇解及相关问题详见参考文献【5】，【6】。第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（2）脂肪酸法制造醇酸树脂脂肪酸法可分为以下几种①常规法②高聚物法脂肪酸法的优点如下①因为使用的是脂肪酸，不含甘油，所以可以制含有甘油的醇酸树脂，也可以制不含甘油的醇酸树脂；②和醇解法相比，工时缩短，脂肪酸法制备的醇酸树脂分子相对质量的分布要窄一些，提高树脂性能;第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂③生产上可以分步加脂肪酸进行酯化,用原料油只能一次全部投入不能改变;④混合脂肪酸由专业厂生产,用各种油脚、非食用油、甚

8、至地沟油为原料、扩大了脂肪酸的来源。脂肪酸法的缺点如下①脂肪酸有腐蚀性，需要有耐腐蚀的设备②脂肪酸熔点较高，需有保温装置以保证其处于液体状态③贮存期间脂肪酸的颜色易变深第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂（3）酯化工艺控制要点工艺，设备示意图。小试验和生产的设备工艺示意图第一节基于酯化反应的缩聚型涂料树脂②脱水速率二甲