LPG芳构制BTX的运用2015.1.15

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1、LPG芳构制BTX的技术一.LPG芳构制BTX技术比较1.国内外轻烃芳构化技术工艺方法列表工艺方法CyclarGTA-INano-formingZ-formingAroformerM2-forming低温临氢技术来源BP/UOPLPEC大连理工大学Asahi/SanyoIFP/SALUTECMobilSRIPP反应器类型绝热移动床绝热固定床绝热固定床绝热固定床等温固定床绝热固定床绝热固定床催化剂Ga/MFILAC-1A改性纳米ZSM-5硅酸盐/MFIGa/F/MFIGa/MFI改性纳米ZSM-5反应温度℃482~537℃460-540500

2、~600500~600480~530538~575360~-410反应压力,MPa~0.70.1-0.40.3~0.50.3~0.70.1~0.5-1.6~-2.0空速WHSV,h-1-0.2-0.30.5~10.5~2--0.9~1.2原料LPGC4LPG/拔头油/抽余油/裂解碳五LPG/轻石脑油LPG/轻石脑油LPG/戊烷/己烷LPG产品BTXBTXBTXBTXBTXBTX高辛烷值汽油调和组分收率,%63/665045-5050-6054-663050再生方式连续再生反应器切换反应器切换反应器切换反应器切换反应器切换反应器切换再生周期连

3、续10天≥30天几天12h-≥50天二.LPG芳构制BTX技术简介1、BP/UOPCyclar工艺Cyclar工艺是由英国BP和美国UOP两家公司联合开发的一步法生产BTX和氢气的艺流程,可用于将从天然气田或石油精炼工序回收的低价值丙烷和丁烷反应生成为高附价值的液态混合芳烃,这种混合芳烃是芳烃成套装置的理想原料。公司于20世纪80年代在苏格兰GrangemouthBP公司的炼油厂中建成了规模为1000桶/开工日的Cyclar工艺试验装置。1999年末在沙特阿拉伯延布地区建成了第一个120万吨/年原料规模的Cyclar工业装置,三苯产量达到7

4、8.7万吨/年(苯25.2万吨/年,甲苯35.8万吨/年,混合二甲苯17.7万吨/年1.2、原理:丙烷、丁烷及其混合物或液化气通过脱氢、齐聚、环化、芳构化过程来生成芳烃。91.3、催化剂:ZSM-5分子筛(n(Si)/n(Al)=50,与氧化铝按一定比例混合,挤条成型,在550℃焙烧5h后用1mol/L的NH4NO3溶液在80~90℃交换三次,蒸馏水洗涤三次后于120℃烘干,540℃焙烧4h,即得ZSM-5择形分子筛。择形分子筛载有非贵金属组成的Ga/H-(Al)-ZSM-5金属组分提供了脱氢反应功能,促进了原料脱氢生产烯烃;分子筛提供了酸

5、性,促进了烯烃齐聚、环化;分子筛的选择性限制了环烷烃结构,最后脱氢芳构化形成芳烃。1.4、工艺简介:该工艺采用UOP公司的催化剂连续再生技术和BP公司的镓改性ZSM-5沸石催化剂配方。装置有反应单元催化剂再生单元和产物分离装置三部分组成,反应单元与连续重整装置类似,反应器含有叠置式径向流串联反应器四部分,四个径向绝热反应器自上而下叠置排列,催化剂依靠重力从上至下依次经过各个反应器,从最下面的反应器出来的催化剂送到再生器再生,再生催化剂再进入第一个反应器。由于反应吸热,从上一反应器出来的物料经预热后进入下一反应器进行反应。回收部分采用深冷分离

6、,可得到95%的氢气。Cyclar工艺的反应温度为482~537℃。产物组成受原料种类的影响,以丙烷为原料,芳烃收率、氢气收率和干气收率分别为63.1%、5.9%和31%;以丁烷为原料,则分别为65.9%、5.2%和28.9%。无论以丙烷还是丁烷为原料,芳烃馏分中BTX含量均约为92%,其中苯27.9%~32.0%、甲苯41.1%~42.9%、二甲苯18.8%~21.8%。)。总芳烃收率随原料分子中碳原子数增加而提高,Cyclar工艺可选用高压和低压两种加工方案高压方案较低压方案可节省投资25%;低压方案芳烃收率高,但催化剂用量要增加50%

7、。Cyclar工艺的原料不需要加氢处理。由于应用了移动床反应器、催化剂连续再生和未转化C3、C4回炼等技术,芳烃收率很高。但正是由于采用了以上技术,造成投资增加很多,因此该工艺比较适合于大规模装置,小规模装置的建设不宜采用该BP/UOPCyclar工艺流程92、LPEC的GTA-I工艺由于凝析油、液化气等轻烃附加值较低,而轻质芳烃是高附加值的基础化工原料,因此利用轻烃生产芳烃不仅可以为企业创造经济效益,也可为企业向化工领域发展创造有利条件。基于这种需求,洛阳石化工程公司工程研究院开发了轻烃芳构化制取芳烃的GTA技术。该技术以催化裂化装置所产

8、富含烯烃的C4组分为原料生产芳烃的GTA-I工艺,2005年5月进行了工业试验,目的产品为轻质芳烃BTX,装置加工规模为5万吨/年。已经工业化的装置运行结果表明,不仅GAP和GT

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