(2012复赛)第26届全国高中学生化学竞赛(...

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1、中国化学会第26届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷（2012年9月2日9︰00－12︰00共计3小时）l竞赛时间3小时。迟到超过30分钟者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。l试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。l姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。允许使用非编程计算器以及直尺等文具第1题（7分）1-1向硫酸锌水溶液中滴加适当浓度

2、的氨水至过量，发生两步主要反应。简述实验现象并写出两步主要反应的离子方程式。无色溶液产生白色沉淀，后逐渐溶解（1分，如只写白色沉淀溶解不扣分，未表明白色，扣0.5分）（1）Zn2++2NH3+2H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+（1分）写成如下形式均给分：Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4+[Zn(H2O)6]2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NH4++6H2O[Zn(H2O)6]2++2NH3=Zn(OH)2↓+2NH4++2H2O（2）Zn(OH)2+2NH4++2

3、NH3=[Zn(NH3)4]2++2H2O如写成Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH—也对，如产物写成[Zn(NH3)6]2+扣0.5分，因主要产物是[Zn(NH3)4]2+1-2化合物[Cu(Pydc)(amp)]·3H2O]的组成为C11H14CuN4O7，热重分析曲线表明，该化合物受热分解发生两步失重，第一个失重峰在200～250℃，失重的质量分数为15.2%。第二个失重峰在400～500℃，失重后的固态残渣质量为原化合物质量的20.0%。Pydc和amp是含有芳环的有机配

4、体。通过计算回答：（1）第一步失重失去的组分。水分子或H2O3个水分子或3H2OC11H14CuN4O7的式量约377.8，失去3个水分子，失重质量分数理论值为14.3%。1分（2）第二步失重后的固态残渣是什么，解释理由。CuO或Cu2O的混合物（2分）理由：CuO、Cu2O及C11H14CuN4O7的式量分别为79.55、143.1和377.8。若残渣为CuO，则失重质量分数为79.55/377.8=21.1%；若残渣为Cu2O，则质量分数为143.1/(377.8×2)=18.9%，实验值为20%

5、介于两者之间，故残渣是两者的混合物。（1分）只答CuO或只答Cu2O，只得1分。答CuO和Cu混合物，计算正确，理由表述清晰，也可得3分。虽然计算正确，但物质在题设条件下不存在（如乙炔铜、氢化铜等），也可得1分（计算分）。第2题（7分）A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反应如下：Hg，放电A(s)+3/2X2(g)AX3(g)AX3(g)AX(g)+2X(g)2Hg+2X(g)Hg2X2(

6、g)AX(g)+AX3(g)A2X4(g)4AX(g)A4X4(s)72-1指出A和X各是什么元素。A：BX：Cl共3分各1.5分2-2A4X4具有4个三重旋转轴，每个A原子周围都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。（2分）2-3写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反应的方程式。BCl3+3CH3MgBr——>B(CH3)3+3MgBrCl（1分）AX3+3CH3MgBr——>B(CH3)3+3MgBrCl写成BCl3+3CH3MgBr——>B(CH3)3+3/2MgBr2+3/2MgCl2

7、也可2-4写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。B2Cl4+4C2H5OH—>B2(OC2H5)4+4HCl（1分）A2X4+4C2H5OH—>A2(OC2H5)4+4HX第3题（10分）CuSO4溶液与K2C2O4溶液反应，得到一种蓝色晶体。通过下述实验确定该晶体的组成：(a)称取0.2073g样品，放入锥形瓶，加入40mL2mol·L—1的H2SO4，微热使样品溶解，加入30mL水，加热近沸，用0.02054mol·L—1KMnO4溶液滴定至终点，消耗24.18mL。(b)接着将溶液充分加热，使

8、浅紫红色变为蓝色，冷却后加入2gKI固体和适量Na2CO3，溶液变为棕色并生成沉淀。用0.04826mol·L—1的Na2S2O3溶液滴定，近终点时加入淀粉指示剂，至终点，消耗12.69mL。3-1写出步骤a中滴定反应的方程式。2MnO4—+5H2C2O4+6H+==2Mn2+10CO2↑+8H2O（1分）3-2写出步骤b中溶液由淡紫色变为蓝色的过程中所发生反应的方程式。4MnO4—+12H+==Mn2++5O2↑+6H2O（2分）3-3用反应方程式表达