红外波普分析

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1、相关文章:红外光谱(IR)(InfraredSpectroscopy)[1]4、酯(vC=OH和vC-O・C)酯和内酯有两个由vC=O和vC-O伸缩引起的很强的特征吸收带.(1)vC=O大多数饱和脂肪酸酯的强的vC=O伸缩振动发生在比酮的正常频率为高的1740cm-l处(甲酸甲酯除外,在1725-1720cm-l)oC=C-COOR或ArCOOR的vC=O吸收,由于共轨作用移向低波数,在1730-1715cm-lo注意:O=C-O-C=C-或RCOOAr结构的vC=O吸收则移向高波区。a-卤代竣酸酯的vC=O吸收频率也升高,如:三氯乙酸酯在1770cm-lo六

2、元环状内酯按基吸收与正常酯的相同,当环变小时,其吸收位置将移向高波区。(2)vC-0-C酯的vC-0-C伸缩振动吸收带在1330-1030区域有两个吸收带,其一是vasC-0在1300-1000cm-l,此带有吸收强度大和较宽的特征,用处较大。另一个是vsC-0在1140-1030cm-l,此带吸收强度小,参考价值不大,但是内酯此带吸收强度较大。(其中1250-1230cm-l处的宽而强的谱带是乙酸烷基酯的特征吸收带。)5、酸酹(l)nC=O酸酹的C=0伸缩振动在1860-1800cm-l和1800-1750cm-l出现两个强的吸收峰,前者是反对称伸缩振动,后

3、者是对称伸缩振动。这两个峰相距约60cm-l,开链酸酹高波数峰稍强于低波数峰,而环状酸酹则高波数峰弱于低波数峰,以此可区别这两类酸酹。共辄的酸酹则使拨基吸收向低波数移,在靠近1775cm-l和1720cm-l处出现吸收。环状酸酹中,随着环的张力变大,吸收峰向高波移动。例如:五元酸酹VC=O1871cm-l1793cm-l六元酸SfVC=O1822cm-l1780cm-l(2)nC-O-C酸酹的C・0伸缩振动产生强的吸收峰,开链的在1180-1045cm-l,而环状酸酹在1310-1200cm-l,利用此峰也可以区别这两种酸酹。6、酰胺:兼有胺和拨基化合物的特点

4、.酰胺的主要特征峰有三个,即vC=O伸缩振动(称为酰胺I带);vN-H伸缩振动及3N-H弯曲振动(称为酰胺II带),酰胺还有C-N吸收带(酰胺III带),(l)vN-H在稀溶液中,伯酰胺出现两个中等强度的峰,分别在3500cm-l和3400cm-l附近,相应于的反对称伸缩振动。在浓溶液和固体中由于有氢键发生,将移向3350-3180cm-l低频区。随着二缔和和三缔和体的存在将在此区域出现多重峰。仲酰胺在很稀溶液中,在3460-3420cm-l处只出现一个谱带,浓溶液中或固体中缔和体出现在3330cm-l,在3110-3060出现一个弱吸收带,是5N-H(155

5、0cm-l)的倍频峰。叔酰胺由于N上没有H而没此吸收带,因此利用此吸收带可以识别伯、仲、叔酰胺。(3)5N-H弯曲振动(酰胺II带)伯酰胺在vC=O吸收区较低一些的地方出现尖峰,其强度相当于vC=O峰的1/34/2。游离态在1600cm-l处,缔合态在1650-1620处,易被I带覆盖•仲酰胺游离态在1550-1510处;缔和体在1570-1515处,I带和II带能够分开.利用此特点区分伯,仲酰胺.叔酰胺和内酰胺没有此吸收带。注意:内酰胺含有N・H键也不含有5N-H谱带。(4)酰胺还有C-N吸收带(酰胺III带),它们的吸收位置如下:伯酰胺1420-1400c

6、m-l(中);仲酰胺1305-1200cm-l(中)叔酰胺700-620cm-l(中)八、胺和胺盐1、胺:胺有三个特征吸收带即:nNH、6N-H和nC-N吸收带,其中nNH吸收带用处较大(3550-3250cm-1)。nNH游离一级胺的nN-H伸缩振动在3400-3490(中)处,有两个吸收峰,相应于NTI的对称和反对称伸缩振动,另外,脂肪族伯胺在nNH(S)吸收带的低-侧有肩峰;而芳香伯胺有一个尖锐独立的小峰,缔和的它们是5N-H2(s)的倍频和nNH2(s)共振的结果。nN-H伸缩振动向低波数方向移动,但位移程度不及0-H吸收峰的情况,位移一般不大于100

7、cm-l,并且吸收峰较弱、较尖锐。二级胺的稀溶液在3310-3350cm-1区域只有一个吸收峰。三级胺没有N-H,故没有NTI伸缩振动吸收峰。5N-H一级胺的面内§N-H弯曲(剪式)振动吸收在1540-1650cm-1(中、强)区域,可用于鉴定(与芳环的骨架振动吸收重叠),一级胺的非平面(面外)摇摆振动吸收在650-900cm-l(宽)区域,而脂肪一级胺则在750-850cm-l(宽、中)区域,非常特征。二级胺的N-H弯曲振动吸收很弱,不能用于鉴定,二级胺的N-H非平面摇摆振动在700-750cm-l区域有强的吸收.VC-N位于指纹区与VC-C重叠,难以辨别.

8、2、鞍盐成盐之后,伯胺和仲胺的vNHv

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