核磁共振课件-1

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1、第十章 核磁共振波谱分析法一、原子核的自旋二、核磁共振现象三、核磁共振条件四、核磁共振波谱仪第一节 核磁共振基本原理一、原子核的自旋若原子核存在自旋,产生核磁矩:自旋角动量:I:自旋量子数;h:普朗克常数;核磁子=eh/2Mc;自旋量子数(I)不为零的核都具有磁矩,原子的自旋情况可以用(I)表征:质量数原子序数自旋量子数I偶数偶数0偶数奇数1,2,3….奇数奇数或偶数1/2;3/2;5/2….核磁矩:讨论:(1)I=0的原子核O(16);C(12);S(22)等,无自旋,没有磁矩,不产生共振吸收。(2)I=1或I

2、>0的原子核I=1:2H,14NI=3/2:11B,35Cl,79Br,81BrI=5/2:17O,127I这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体,电荷分布不均匀,共振吸收复杂,研究应用较少;(3)I=1/2的原子核1H,13C,19F,31P原子核可看作核电荷均匀分布的球体,并象陀螺一样自旋,有磁矩产生,是核磁共振研究的主要对象,C,H也是有机化合物的主要组成元素。二、核磁共振现象自旋量子数I=1/2的原子核(氢核),可当作电荷均匀分布的球体,绕自旋轴转动时,产生磁场,类似一个小磁铁。当置于外加磁场H0中时,相对

3、于外磁场,可以有(2I+1)种取向:氢核(I=1/2),两种取向(两个能级):(1)与外磁场平行,能量低,磁量子数m=+1/2;(2)与外磁场相反,能量高,磁量子数m=-1/2;(核磁共振现象)两种取向不完全与外磁场平行,=54°24’和125°36’相互作用,产生进动(拉莫进动)进动频率0;角速度0;0=20=H0磁旋比;H0外磁场强度;两种进动取向不同的氢核之间的能级差:E=H0(磁矩)三、核磁共振条件在外磁场中,原子核能级产生裂分,由低能级向高能级跃迁,需要吸收能量。能级量子化。射频振荡

4、线圈产生电磁波。对于氢核,能级差:E=H0(磁矩)产生共振需吸收的能量:E=H0=h0由拉莫进动方程:0=20=H0;共振条件:0=H0/(2)共振条件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁场,能级裂分;(3)照射频率与外磁场的比值0/H0=/(2)讨论:共振条件:0=H0/(2)(1)对于同一种核,磁旋比为定值,H0变,射频频率变。(2)不同原子核,磁旋比不同,产生共振的条件不同,需要的磁场强度H0和射频频率不同。(3)固定H0,改变(扫频),不同原子核在不同频率处发生

5、共振(图)。也可固定,改变H0(扫场)。扫场方式应用较多。氢核(1H):1.409T共振频率60MHz2.305T共振频率100MHz磁场强度H0的单位:1高斯(GS)=10-4T(特拉斯)讨论:在1950年,Proctor等人研究发现:质子的共振频率与其结构(化学环境)有关。在高分辨率下,吸收峰产生化学位移和裂分,如右图所示。由有机化合物的核磁共振图,可获得质子所处化学环境的信息,进一步确定化合物结构。四、核磁共振波谱仪1.永久磁铁:提供外磁场,要求稳定性好,均匀,不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。2.射频振

6、荡器:线圈垂直于外磁场,发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。3.射频信号接受器(检测器):当质子的进动频率与辐射频率相匹配时,发生能级跃迁,吸收能量,在感应线圈中产生毫伏级信号。4.样品管:外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转,磁场作用均匀。内容选择:第一节核磁共振基本原理第二节核磁共振与化学位移第三节自旋偶合与自旋裂分第四节谱图解析与结构确定结束

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