第十二章 胺和生物碱

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1、第十二章胺和生物碱第一节胺第二节重氮盐和偶氮化合物第三节生物碱一分类命名二胺的结构三物理性质四化学性质1邓健制作樊湘芳审校第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱含氮有机化合物的类型主要有:硝基化合物胺R—NH2CH3-NH2重氮盐Ar—N+2X-偶氮化合物Ar—N=N—Ar含氮杂环生物碱酰胺R-CO-NH2CH3-CO-NH2氨基酸;腈;亚硝酸酯:硝酸酯;等√√√√上页下页首页2人民卫生电子音像出版社第一节胺第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）一、分类和命名(一)分类氨分子中1个、2个或3个H原子被烃基取代,分别生成伯胺(一级胺,1°)、仲胺(二级胺,2°

2、)和叔胺(三级胺,3°)。伯胺仲胺叔胺上页下页首页3邓健制作樊湘芳审校注意：只有N原子直接与芳环相连才属于芳香胺.芳香仲胺脂肪仲胺第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页4人民卫生电子音像出版社伯、仲、叔胺的区别与伯、仲、叔醇或卤代烃不同。叔丁醇叔丁基胺(伯胺)(叔醇)(叔卤代烃)叔丁基氯?第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页5邓健制作樊湘芳审校相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物,分别称为季铵碱和季铵盐。胆碱(季铵碱)季铵盐如果NH4+中4个H原子没有完全被烃基取代，则不属于季铵类化合物，而是胺的盐类。CH3CH2NH3+Cl

3、－或写为CH3CH2NH2·HCl氯化乙铵（或：乙胺盐酸盐）——伯胺的盐第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页6人民卫生电子音像出版社(二)命名：氨：表示NH3以及由氨衍生的基团铵：表示季铵及氨、胺的盐N与4个原子或基团相连，N原子带正电荷。胺：表示NH3的烃基衍生物首先注意氨、胺、铵三个字的区别。第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页7邓健制作樊湘芳审校简单胺的命名“烃基名”＋“胺”(按“优先基团后列出”原则排列烃基)2,4-己二胺第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页8人民卫生电子音像出版社2.N上连有脂

4、肪烃基的芳香仲、叔胺的命名N-甲基-对-甲基苯胺以芳香胺为母体，在脂肪烃基名称前标上“N”。也可按类似方法命名脂肪仲、叔胺。第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页9邓健制作樊湘芳审校3.结构复杂的胺的命名氨基做取代基，烃或其他官能团为母体。3-氨甲基-6-甲氨基辛烷第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页10人民卫生电子音像出版社4.季铵盐(或胺的盐)和季铵碱的命名分别与NH4+Cl-、NH4+OH-的命名相似。碘化甲铵氢氧化羟乙基三甲基铵(胆碱)第十二章胺和生物碱第一节胺（一、分类和命名）上页下页首页11邓健制作樊湘芳审校二、

5、胺的结构第十二章胺和生物碱第一节胺（二、胺的结构）N以不等性sp3杂化形成三棱锥型分子。上页下页首页12邓健制作樊湘芳审校如果有某种因素阻碍氮原子通过平面型过渡态相互快速转化，则可拆分出对映异构体。如某些氮原子位于环上的胺类:Troger氏碱的对映异构第十二章胺和生物碱第一节胺（二、胺的结构）上页下页首页13人民卫生电子音像出版社对于季铵类化合物，如果四个烃基不同，则存在对映异构体。如下面的化合物可以拆分为左旋体和右旋体。第十二章胺和生物碱第一节胺（二、胺的结构）上页下页首页14邓健制作樊湘芳审校四、胺的化学性质第十二章胺和生物碱第一节胺（四、化学性质）胺分子中

6、氮原子上具有的孤电子对使胺具有碱性和亲核性。由于p-π供电子共轭效应，芳香胺具有较高的亲电取代反应活性。1.碱性2.亲核性3.芳胺亲电取代反应活性增高上页下页首页15人民卫生电子音像出版社(一)碱性与成盐反应与氨相似,胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子,呈碱性。胺的碱性强弱与氮上电子云密度有关。氮上电子云密度越大，接受质子的能力越强，碱性就越强。碱性序：脂肪胺>氨>芳香胺第十二章胺和生物碱第一节胺（四、化学性质）上页下页首页16邓健制作樊湘芳审校胺的碱性强弱是电子效应、立体效应和溶剂化效应共同综合作用的结果。1.电性效应脂肪胺中的烷基是供电子基,它使N上的电子

7、云密度增大，而且连接的烃基越多,电子云密度就越高,碱性增强。芳胺N原子上的孤电子对与苯环共轭，电子离域到苯环,结果使N原子的电子云密度减少,故碱性减弱。单一的电性效应使胺的碱性由强至弱顺序为：pKb3~54.75>9第十二章胺和生物碱第一节胺（四、化学性质）上页下页首页17人民卫生电子音像出版社2.水的溶剂化效应溶剂化程度越大,銨正离子越稳定,其碱性越强(OH-浓度越高)单一溶剂化效应使其碱性强弱顺序为：伯胺>仲胺>叔胺第十二章胺和生物碱第一节胺（四、化学性质）上页下页首页18邓健制作樊湘芳审校3.空间效应N原子上连接的基团越多越大,对N上孤对电子的屏蔽作用越大

8、,N上孤对电子与H+结合