chap13-2 胺类化合物

《chap13-2 胺类化合物》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第十四章胺（1）主要内容：胺的制备方法：伯、仲、叔胺的制备，芳香胺的制备Hofmann降解反应及在制备伯胺的应用胺类化合物的碱性和亲核性胺类化合物的氧化、N上氢的弱酸性胺—氨分子中的H原子被烃基取代后的衍生物。CH3-NH2H—NH2氨甲胺一.胺类化合物（Amine)伯胺（一级胺）仲胺（二级胺）叔胺（三级胺）R=烷基：脂肪胺芳基：芳香胺季铵盐（四级铵盐）类型注意胺的伯、仲、叔胺的分类与醇的伯、仲、叔醇的分类的差异。伯胺叔醇注意比较2.根据烃基的种类不同分脂肪胺（aliphaticamine）R-NH2芳香胺（aromatic

2、amine）Ar-NH2脂肪胺—氮原子与脂肪烃基相连芳香胺—氮原子与芳环直接相连（二）命名(1)在“胺”之前加烃基来命名；(2)对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目；(3)当烃基不同，按次序规则“较优”的基团放在后面；习惯命名法----简单的胺CH3CH2-NH2CH3NHCH2CH3叔胺仲胺NH2-CH2-CH2-NH2CH3CH2-NH-CH2CH3乙基+胺乙胺乙基+二胺乙二胺甲基+乙基+胺甲乙胺二乙基+胺二乙胺甲基+乙基+异丙基+胺甲乙异丙胺伯胺烷基连在芳胺氮原子上，则在烷基名称前加“N”字母，以便与苯环取代物加

3、以区别。N，N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺比较复杂的胺，常以烃类作母体，氨基作为取代基来命名。例如：2-甲基-3-氨基戊烷3一二乙氨基戊烷二、胺的结构及物理性质胺分子中，N原子是以不等性sp3杂化成键的，其构型成棱锥形。1.胺的结构故N原子上连有四个不同基团的化合物存在着对映体，可以分离出左旋体和右旋体。第二节胺类化合物但由于二个异构体间的能垒低（21KJ/mol），在室温下可以103~105次/s的速度交换，故不能分离。R-构型S-构型ΔHR→S=25kJ·mol-1常温下可转化，难于拆分若限制翻转就能拆分出其对映体

4、。例如：下面化合物就拆分成了一对对对映体。芳胺和脂肪胺的结构比较脂肪胺R—NH2芳胺Ar—NH2—NH2是吸电基是供电基反应中心在N原子的孤对电子上不在N原子而在苯环上碱性较大较小胺的物理性质胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。但氮的电负性小于氧，故胺的沸点比相对分子质量相近的非极性化合物高，比醇或羧酸的沸点低。物态：除甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺为气体其他均为液体或固体。沸点：CH3CH2CH2NH2＞CH3NHC2H5＞（CH3）3N48.7℃35℃3.5℃溶解度:伯、仲和叔胺都能与水分子

5、通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。二.胺类化合物的制备方法脂肪族伯胺的制备氨的烷基化（卤代烷的取代，SN2机理）有多取代产物，分离有难度2o或3oR－X可能有消除产物过量副反应腈、酰胺、肟、腙的还原（第12章）（第12章）（第10章）肟腙Gabriel伯胺合成法（请结合上节课内容学习）邻苯二甲酰亚胺（肼解）或水解对甲苯磺酸酯SN2机理酰胺的Hofmann降解（Hofmann重排）（新内容）Hofmann降解比原料少一个碳脂肪族仲胺的制备（一些方法与伯胺的制备类似）伯胺的烷基化（卤代烷的取代）此方法在合成上的主要问题是什么

6、？醛酮的还原胺化（亚胺的还原）N-取代酰胺的还原通过烯胺的还原脂肪族叔胺的制备仲胺的烷基化胺的取代基位阻较小，产率较高。烯胺芳香胺的制备硝基的还原芳香族卤代物的取代（第16章）苯炔机理加成-消除机理酰胺的Hofmann降解例：制备芳香伯胺胺类化合物的性质（I）结构分析有碱性有亲核性可被氧化剂氧化有未共用电子对有活泼氢可被强碱夺取可被氧化剂氧化N原子上的孤对电子:1.碱性(basicity):2.亲核性(nucleophilicity):+δ+δ-+HXδ+δ-（一）碱性与成盐反应NH3+H2ONH4++OH-NH2+H2OR

7、NH3++OH-R1.胺在水溶液中的碱性主要取决于水的溶剂化效应电性效应空间效应给电子基N电子云密度↗碱性↗2.判别碱性的方法形成铵正离子的稳定性碱性:脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3（1）电子效应芳香胺碱性小于氨和脂肪胺芳香胺的碱性强弱是：pKb9.3013.8中性原因：p-π共轭，使N电子云密度降低，碱性比氨弱（2）溶剂化效应溶剂化效应是给电子的，N上的H越多，溶剂化效应越大，形成的铵正离子就越稳定。NH3>脂肪伯胺>脂肪仲胺>脂肪叔胺碱性：（3）空间效应烷基越多不利于氢键的形成溶剂化效应弱碱性弱碱性:NH3>脂肪伯

8、胺>脂肪仲胺>脂肪叔胺电子效应：3o胺>2o胺>1o胺空间效应：1o胺>2o胺>3o胺溶剂化效应：NH3>1o胺>2o胺>3o胺碱性影响因素:综合上面因素，碱性大小顺序是：脂肪仲胺>脂肪伯、叔胺>NH3>芳香伯胺>芳香仲胺>芳香叔胺按碱性由强到弱的顺序排列下列化合物。①②③④②>①>③>④