分析化学-四酸碱滴定法

《分析化学-四酸碱滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、2021/7/191第四章酸碱滴定法第一节溶液中的酸碱平衡第二节酸碱溶液pH值的计算第三节缓冲溶液第四节酸碱指示剂第五节酸碱滴定曲线及指示剂选择第六节酸碱滴定应用2021/7/192第一节溶液中的酸碱平衡电离理论电子理论质子理论酸碱的定义酸——能电离出H+的物质碱——电离出OH-的物质酸——凡能接受电子的物质碱——凡能给出电子的物质酸——凡能给出质子的物质碱——凡能接受质子的物质2021/7/193一、酸碱质子理论1.酸碱定义：凡是能给出质子的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。本章以此为依据进行讨论。例如:HAcH++Ac-酸质子碱HAcH++Ac-通式：HAH++

2、A-2021/7/1942、共轭酸碱对：因当一种酸给出质子后，剩下的酸根自然对质子具有一种亲和力，因而是一种碱。因此，酸碱是相互依存的关系称为共轭关系显然，具有相对性和广泛性A－+H+HA如：HCO3－既为酸，也为碱（两性）如：H2O中性分子，既可为酸，也可为碱如：2021/7/195区分下列物质是酸、碱还是两性物质？并指出共轭酸碱对HAc、H2CO3、H3PO4、NaAc、NaHCO3、NaCO3NaH2PO4、Na2HPO4Na3PO4、(C2H5)2NH、H2O酸碱半反应:酸给出质子和碱接受质子的反应NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2+H5Y+

3、+H+酸碱半反应3、酸碱半反应2021/7/1964.酸碱反应:两个共轭酸碱对之间相互传递质子的反应，统称为酸碱反应。如:HAc(酸1)H++Ac-(碱1)H++H2O(碱2)H3O+(酸2)共轭HAc(酸1)+H2O(碱2)H3O+(酸2)+Ac-(碱1)共轭实质:质子转移HAcH2O2021/7/197又如:NH3在水中的平衡NH3(碱1)+H+NH4+(酸1)H2O(酸2)H++OH-(碱2)共轭NH3+H2ONH4++OH-共轭2021/7/198二、酸碱反应平衡常数与酸碱强度1酸碱强度的表示方法（以水溶液为例）酸的强度：取决于将质子给于水分子的能力，通常

4、可用酸在水中的酸反应平衡常数(离解常数ka)来衡量，ka越大，酸性（酸的强度）越大，有时也用pka来表示，pka越小，酸性（酸的强度）越大。HAc、H2S在水溶液中的强度。2021/7/199例如：HAc+H2OH3O++AcH2S+H2OH3O++HS–显然，酸的强度是HAc>H2S2021/7/19102.水的质子自递反应（酸碱反应）及平衡常数水的两性作用,一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子共轭H2O(酸1)+H2O(碱2)H3O+(酸2)+OH-(碱1)共轭仅在溶剂分子之间发生的质子传递作用,称为溶剂的质子自递作用KW=[H30+][OH-]=[H+][OH-]=

5、10-14(25°C)2021/7/1911pKw是温度的函数t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=7.00?中性水的pH=pOHR.Kellner《AnalyticalChemistry》p942021/7/19123.水溶液中共轭酸碱强度之间的关系如:HAc在水中发生解离反应HAc+H2O＝H3O++Ac-其共轭碱Ac-的离解Ac-+H2O＝HAc+OH-酸的解离常数碱的解离常数2021/7/1913pKa+pKb=pKw=14在共轭酸碱对中，如果酸酸性越强，则其共轭碱的碱性

6、越弱显然,Ka↑，给质子能力↑强，酸的强度↑Kb↑，得质子能力↑强，碱的强度↑Ka和Kb之间存在如下关系：2021/7/1914计算HS-的pKb。已知H2SpKa1=7.24pKa2=14.92HS-+H2OH2S+OH-pkb2pKa1+pKb2=pKwpKb2=pKw-pKa1=14-7.24=6.762021/7/19153.多元酸碱的离解反应pKb1=14.00–pKa3pKb2=14.00–pKa2pKb3=14.00–pKa1H3AH2A-HA2-A3-2021/7/1916如:计算HS-的pKb2。已知H2S的Ka1=7.24,pKa2=14.92HS-+H

7、2OH2S+OH-pkb2pKa1+pKb2=pKwpKb2=pKw-pKa1=14-7.24=6.762021/7/1917从附表中查出下列物质的pKa或pKb值，写出相应的酸碱型体，并比较酸碱强度（P347）H3BO3C6H5COOHH2C2O4C6H5NH3+pKa=9.24pKa=4.21pKa1=1.23pKa2=4.19pKb=9.34H2BO3-C6H5COO-HC2O4-C6H5NH2H2C2O4C6H5COOHC6H5NH3+H3BO32021/7/19184.酸碱中和反应(滴定