04卤代烃(药学专升本)

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1、烃分子中的一个或多个氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。卤代烃的结构通式：R—X。在有机体中含卤素的有机物不多。但许多卤代物具有生理活性。如CH2=CH-CH2-Cl、C6H5-CH2-Cl具有很强的催泪作用；氯霉素（含Cl）具有杀菌消炎作用；甲状腺素是一种含碘的有机物。许多卤代烃用作农药、溶剂、制冷剂、灭火剂、麻醉剂和防腐剂等。由于RX性质一般较活泼，能发生多种化学反应而转变成各种其它类型的化合物，所以卤代烃在有机合成中占有很重要的地位。第四章卤代烃一、结构卤

2、素的电负性比碳大，使碳卤键成为极性共价键，成键电子对偏向卤素，碳原子为正电中心，卤原子为负电中心，偶极方向由碳指向卤素。诱导效应：由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿分子链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。（电性效应的一种，用Ｉ表示．）第一节结构、分类和命名诱导效应吸电子诱导效应(-I)斥电子诱导效应(+I).HHHHCCCHHHHabgd-d+dd+ddd+Cl诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准。如果取代基X的电负性大于H，X具有吸电子性，故称为吸电子

3、基或亲电基。由它引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应或亲电诱导效应，一般用-I表示。如果取代基Y的电负性小于H，Y具有斥电子性，称为斥电子基或供电基。由它引起的诱导效应叫做斥电子诱导效应或供电诱导效应，一般用+I表示。常见一些原子或原子团的电负性大小如下：-I效应增强（吸电子基）+I效应增强（供电子基）-F>-Cl>-Br>-I>-OCH3>-NHCOCH3>-C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-C(CH3)3在H前面的为吸电子基，在H后面的为斥电子基。HHHHCCCHHHH

4、abgCl诱导效应的传递——沿共价键单向传递在多原子分子中，诱导效应可由近及远地沿着分子链传递下去。例如1-氯丙烷分子中的诱导效应：但是这种诱导效应将随着传递距离的增加而迅速的减弱下来。d-d+dd+ddd+诱导效应的特点：由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中这种效应随着C链增长而很快减弱，一般经过3个C以后这种效应就很弱了，其作用是短程的。1.按R的结构饱和卤代烃:C2H5Cl,—Cl,(CH3)3C-Cl乙烯型RCH=CH-X烯丙型RCH=CHCH2-X孤立型RCH=CH(CH2)nX不饱和卤代烃

5、卤代芳烃苯型Ar-X苄型ArCH2-X孤立型Ar(CH2)nX二、分类2.按C-X键C的类型伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃CH3CH2ClCH2=CHCH2BrCH3CHCH3Cl(CH3)3C-Cl3.按X的种类氟代烃（制法和性质特殊）氯代烃、溴代烃、碘代烃4.按X的数目一卤代烃CH3CH2Cl用作局部麻醉剂多卤代烃HCI3杀菌及和缓的防腐剂CF3CHClBr新型强效低毒麻醉剂CF2Cl2（F12）制冷剂三、命名普通命名法;俗名;系统命名法1.普通命名法:卤（代）某烃或某烃基卤。CHCl3三氯甲烷C2H5Cl氯乙烷

6、叔丁基溴氯乙烯CH2=CHCl乙烯基氯n-C4H9-Cli-C4H9-Cl(CH3)3CBr氯仿正丁基氯异丁基氯乙基氯苯氯甲烷3-溴丙烯溴苯CH2=CH-CH2BrBrCH2ClClCFClCl三氯氟甲烷苄基氯氯化苄氟利昂-11烯丙基溴①选母体：烃作母体，将X和烃中的支链一样作为取代基来命名。③配基：优先基团后列出。2.系统命名：②编号：根据最低序列原则将主链编号。CH3CH2CH-CH2CH2CH3CH2Cl或：3-氯甲基己烷２-甲基-１-溴丙烷CH3CHCH2BrCH3321H3CCHCHCH3CH3Br1

7、2343-甲基-2-溴丁烷(错)2-甲基-3-溴丁烷43212-乙基-1-氯戊烷CH2=CH-CH-CH2-BrCH3CH3I1234567H3CCHCHCH2CHCHCH3ClICH3CH376543212，6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷3-甲基-4-溴-1-丁烯5-甲基-1-碘环己烯卤素取代芳环氢时，以芳烃作母体.BrBrCH3ClCH2ClCl3,5-二溴甲苯对-氯苯氯甲烷1-氯甲基-4-氯苯2-氯萘卤素取代侧链时，以链烃作母体，卤素和芳烃都作取代基：—CH-CH2CHCl2CH33-苯基-1,1-二氯丁

8、烷卤代芳烃的命名：第二节、物理性质C—>X键的极性序为C—Cl>C—Br>C—I，但通常在化学反应中卤代烷所表现出来的活性正好相反。（为什么？）对化学活性起决定作用的是键的极化度。第三节、卤烷的化学性质2δ+δ-δ++亲核取代反应消除反应与金属反应XHRCHCH一.亲核取代反应C——X+Nu(－)d+d-——>Nu—C—+X－(１)被羟基(-OH)取代（6）被巯基(-SH)取代(２)被