甲基丙烯酸甲酯的合成及市场.pdf

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1、Nov.2013精细与专用化学品第21卷第11期·18·FineandSpecialtyChemicals2013年11月甲基丙烯酸甲酯的合成及市场11221魏利华,李倩,李爱菊,李玉顺,高永超(1.河北诚信有限责任公司,河北石家庄051130;2.石家庄杰克化工有限公司,河北石家庄051431)摘要:对目前甲基丙烯酸甲酯的各种合成路线进行了汇总和比较,并对其目前的市场情况进行了阐述分析。关键词:甲基丙烯酸甲酯;丙酮氰醇;异丁烯;乙烯;市场Marketandsynthesisofmethylmethacrylate11221WEILi-hua,LIQian,LIAi-ju,LIYu-

2、shun,GAOYong-chao(1.HebeiChengxinCo.,Ltd.,Shijiazhuang051130,China;2.ShijiazhuangJackChemicalCo.,Ltd.,Shijiazhuang051431,China)Abstract:ThecurrentMMAsyntheticroutesaresummarizedandcompared,anditspresentmarketsituationisan-alyzed.Keywords:MMA;ACH;isobutylene;ethylene;market甲基丙烯酸甲酯(MethylMethacry

3、late,简称为主要原料,通过合成中间体丙酮氰醇(ACH)MMA)既是一种重要的有机化工原料,又可以作为再进一步制得甲基丙烯酸甲酯的工艺路线,该工艺一种重要的有机化工产品直接应用于各领域。作为是最早的MMA的生产方法,于1937年由英国卜有机化工原料,甲基丙烯酸甲酯主要用于聚甲基丙内门化学工业公司首次实现工业化。该工艺技术成烯酸甲酯(PMMA)的生产。PMMA是一种具有优熟,工艺简单,目前仍是MMA的主要生产方法。异综合性能的透明材料,被广泛用于汽车、医学、该法主要包括三步:通讯及建筑等领域。此外,甲基丙烯酸甲酯还可用①氢氰酸(HCN)与丙酮在30%的氢氧化钠于制造聚氯乙烯助剂丙烯酸

4、酯类共聚物(ACR)和溶液中进行氰化反应,生成中间体丙酮氰醇;甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物OOH(MBS),以及作为腈纶生产中的第二单体使用,具H3CCCH3+HCNH3CCCN[1]CH有非常广泛的应用市场和良好的发展前景。3鉴于甲基丙烯酸甲酯在有机合成和工业生产中②ACH在浓硫酸的作用下进行酰胺化反应,的重要作用,人们一直没有停止对其工艺的研究及得到甲基丙烯酰胺硫酸盐;开发。自1937年英国卜内门化学工业公司首次实现OH[2~3]丙酮氰醇工艺的工业化后,随着各国对环境、H3CCCN+H2SO4H2CCCONH2·H2SO4资源的更加重视,以及科学技术的不断发展,又有

5、CH3CH3多种相对经济、绿色的工艺路线应运而生。③甲基丙烯酰胺硫酸盐与水、甲醇依次进行1甲基丙烯酸甲酯的合成技术进展水解和酯化反应,合成MMA。1.1C3工艺CH3CH3[4~7]H2CCCONH2·H2SO4+H2OH2CCCOOH+NH4HSO41.1.1丙酮氰醇法丙酮氰醇法(ACH法)是指以氢氰酸和丙酮收稿日期:2013-09-18作者简介:魏利华(1977-),女,主要从事氰化物合成研究和生产转化。2013年11月魏利华等:甲基丙烯酸甲酯的合成及市场·19·CH3CH3OHH2CCCOOH+CH3OHH2CCCOOCH3+H2OH3CCCOOCH3H2CCCOOCH3CH3

6、CH3ACH生产MMA技术成熟,投资少,但原料氢氰酸是剧毒化学品,产生的三废对环境有污染并且HCONH2HCN+H2O处理起来相对复杂。目前对工艺中产生的大量废酸该工艺ACH中的氮不是以硫酸铵的形式排出,的处理方法主要有硫酸铵回收法和硫酸回收法。由而是以原料HCN的形式重新回收利用。因此,在于硫酸铵的商品价值较低,所以大型的ACH法企工艺过程中需适量补充一些消耗的HCN。此工艺业主要采用硫酸回收法。日本三菱人造丝公司就采的主要优点就是利用产生的副产物HCN作为原料用MMA装置与硫酸回收装置联用的方式,此法也循环利用,并且完全不产生硫酸铵。日本三菱瓦斯是国内外普遍采用的方法。化学公司于

7、1997年建成4.1万t/a的生产装置并1.1.2Aveneer工艺成功运行。此法与传统方法相比,基本不损失德国Evonik工业公司历时多年成功研发出一HCN,无废酸产生,对环境污染小,有一定的竞争种基于传统ACH路线的新型MMA生产工艺Ave-力。但与此同时,也存在工艺流程长,HCN循环neer工艺。该工艺以氨、甲烷、丙酮、甲醇等为主能耗高等缺点,这在一定程度上也限制了该工艺的要原料,但不需要使用硫酸,而是采用自主开发的进一步推广。多相催化剂,避免了生产

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