分析化学中的误差和数据处理.ppt

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1、第二章分析化学中的误差及数据处理一、误差和偏差二、准确度和精密度三、系统误差和偶然误差第1节分析化学中的误差2021/8/2911.误差：分析结果与真实值之间的差值误差可用绝对误差(Ea)和相对误差(Er)表示相对误差Er=(Ea/XT)×100%表示误差在真实值中所占的比例绝对误差Ea=E表示测定值与真实值之差一、误差和偏差误差：正、负E=X-XT2021/8/292例:已知两个试样的质量分别为mT1=1.6246g、mT2=0.1625g测定值m1=1.6245g、m2=0.1624g则Ea1=-0.0001g、Ea2=-0.0001g(相等)Er1=-0

2、.006%、Er2=-0.06%(不等)可见，用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度，更为确切些。一、误差和偏差2021/8/293例.称量：基准物：硼砂Na2B4O7·10H2OM=381碳酸钠Na2CO3M=106欲配制相同物质的量浓度、相同体积的标准溶液时，选那一个更能使测定结果准确度高？（只考虑称量误差）滴定：如何确定滴定体积消耗？（一般要求相对误差为０.1％）0.00～10.00mL；20.00～25.00mL；40.00～50.00mL2021/8/294相对平均偏差：平均偏差：偏差：正、负一、误差和偏差2.偏差：分析结果与平均值之间的差值无正、负

3、2021/8/295使用相对平均偏差表示分析结果的好坏比较简单，但这个方法有不足之处，因为在一系列的测定中，小偏差的测定总是占多数，而大偏差的测定总是占少数，按总的测定次数求相对平均偏差所得的值偏小，大偏差得不到充分的反映。所以相对平均偏差在数理统计上一般不采用。近年来，在分析化学的教学中，越来越广泛地采用数理统计方法来处理各种测定数据。一、误差和偏差2021/8/2963.标准偏差当测量次数较多时，用标准偏差S和相对标准偏差(又称变异系数)来衡量分析结果的好坏：可以更好地说明数据的分散程度标准偏差S相对标准偏差sr(又称变异系数)一、误差和偏差2021/8/29

4、7(2)Xj：0.18，0.26，-0.25，-0.37，0.32，-0.28，0.31，-0.27n=8s2=0.29用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。s1>s2例:两组数据(1)Xi：0.11,-0.73,0.24,0.51,-0.14,0.00,0.30,-0.21,n=8s1=0.38一、误差和偏差2021/8/298二、准确度和精密度准确度表示分析结果与真实值之间的接近程度1.准确度可见，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。E越小，表示测定结果与真实值越接近，准确度越高；反之，E越大，准确度越低。XXT，误差为正

5、值，表示测定结果偏高；误差：E=X-XT2021/8/2992.精密度在实际工作中，真实值通常是不知道的，因此无法求出分析结果的准确度，所以不得不用另一种方式来判断分析结果的好坏。这种方法是：在相同的条件下重复测定多次，然后计算n次测定结果的符合程度，即所谓的精密度，它反映测定结果的再现性。二、准确度和精密度精密度表示几次测定结果的接近程度，通常以偏差来表示。偏差越小，说明分析结果的精密度越高。2021/8/29103.准确度和精密度的关系分析结果与真实值的接近程度准确度的高低用误差的大小来衡量；几次平行测定结果相互接近程度精密度的高低用偏差来衡量。精密度是保证准

6、确度的先决条件；精密度高不一定准确度高；分析结果的衡量指标。(1)准确度(2)精密度(3)两者的关系两者的差别主要是由于系统误差的存在。二、准确度和精密度2021/8/2911根据误差的性质与产生的原因，可将误差分为系统误差、偶然误差两类。分析结果与真实值之间的差值称为误差误差的来源：测量对象的代表性，测量工具的误差，测量方法的误差，测量环境引发的误差，人为的误差，计算的误差，统计误差等等。误差的客观性：误差是客观的，是不以人的意志而改变的。三、系统误差和随机误差2021/8/29121.系统误差系统误差的性质是:也叫可测误差，它是由于分析过程中某些经常发生的、比

7、较固定的原因所造成的。a.对分析结果的影响比较恒定(单向性)；b.在同一条件下，重复出现(重复性)；c.可以消除(可校正性)。系统误差是不允许存在的。它影响结果的准确度,不影响精密度。三、系统误差和随机误差2021/8/2913系统误差产生的主要原因：(1)方法误差选择的方法不够完善例:重量分析中沉淀的溶解损失；滴定分析中指示剂选择不当。(2)仪器误差仪器本身的缺陷例：电光天平两臂不等，砝码未校正；滴定管、容量瓶未校正。三、系统误差和随机误差2021/8/2914系统误差产生的主要原因：(3)试剂误差所用试剂有杂质例去离子水不合格试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子

8、）(4)操