天然药物化学 教学课件 ppt 作者 第二版 吴剑峰ppt习题 第九章-香豆素.ppt

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1、第九章香豆素与木脂素Coumarinandlignans知识目标掌握香豆素的基本结构、性质、颜色反应、提取分离和鉴定方法。熟悉香豆素和木脂素结构类型、代表生药及化学成分。了解香豆素和木脂素的分布和生物活性。能力目标熟练掌握香豆素类成分提取分离的基本操作技能。学会用化学检识法和色谱法鉴别香豆素和木脂素的基本技术。能根据香豆素成分的性质，提出合理的提取分离步骤和方案。香豆素木脂素本章小结本章内容概述基本知识应用实例本节小结香豆素香豆素含义：香豆素母核为苯并α－吡喃酮。从结构上香豆素可看作是顺式邻羟基桂皮酸的内酯。概述分布：伞形科、芸香科、豆科、木犀科、菊科、兰科、茄科、

2、瑞香科等科植物中。常见中药：茵陈、秦皮、蛇床子、补骨脂、白芷、前胡等中均含有香豆素。概述香豆素类成分有多方面的生物活性。1．抗菌消炎作用2．光敏作用3．松弛平滑肌作用4．抗凝血作用5．其他作用概述结构性质提取分离鉴定基本知识结构按化学结构分类1、简单香豆素2、呋喃香豆素3、吡喃香豆素4、异香豆素5、其他香豆素结构特点:在香豆素基本母核上有羟基、甲基等简单取代基。简单香豆素结构七叶内酯R=H七叶苷R=glc七叶内酯、七叶苷木犀科植物苦枥白蜡树、白蜡树的干燥根和根茎治疗痢疾结构简单香豆素结构呋喃香豆素特点：在香豆素母核外骈合呋喃环，其骈合位置有两种。6，7-呋喃香豆素（

3、线型）如补骨脂内酯7，8-呋喃香豆素（角型）如异补骨内酯补骨脂内酯异补骨内酯（白芷素）结构呋喃香豆素豆科植物补骨脂的成熟果实。补骨脂内酯具有光敏活性。白芷素具有中枢抑制、解痉作用。结构吡喃香豆素特点：在香豆素母核外骈合吡喃环，其骈合位置有两种。6，7-吡喃香豆素（线型）如花椒内酯7，8-吡喃香豆素（角型）如邪蒿内酯花椒内酯邪蒿内酯结构异香豆素特点：在香豆素母核的1、2位基团交换如仙鹤草内酯仙鹤草内酯蔷薇科植物日本仙鹤草的根中，具有松弛肠张力作用，对肠的蠕动也有抑制作用。结构其他香豆素仙鹤草内酯黄檀内酯西瑞香素豆科植物印度黄檀的心材中，具有微弱的抗凝血作用及显著的增加

4、冠脉流量的作用瑞香科植物南岭荛花的根、茎中，具有改善血流量、抗肿瘤作用。性质性状溶解性3.与碱反应4.与酸反应5.显色反应1.形态游离香豆素多为结晶性固体，具有一定的熔点。分子量较小的游离香豆素具有香气、挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。香豆素苷：无香味和挥发性，也不能升华。（一）性状性质2.颜色可见光下，无色或淡黄色；紫外光下，显蓝色或紫色荧光。（一）性状性质游离香豆素：不溶或难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚、苯等有机溶剂。分子量较小、极性基团较多时可溶于沸水香豆素苷：能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚、苯等。性质（二）溶解性（三）与碱的作用性质内酯顺式

5、邻羟基桂皮酸盐反式邻羟基桂皮酸盐香豆素分子中具有α、β-不饱和内酯结构，在稀碱溶液中可水解开环，形成可溶于水的顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化又环合成难溶于水的内酯。（三）与碱的作用性质应用:提取分离香豆素类。注意：与碱液长时间放置或紫外线照射，水解生成的顺式邻羟基桂皮酸盐可转变为稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，酸化后不再环合成内酯。性质香豆素成分对酸也不稳定，容易发生异戊烯基环合、双健开裂等反应。如apigravin在甲酸条件下形成二氢吡喃香豆素。（四）与酸的作用性质（五）显色反应1．异羟肟酸铁反应2．三氯化铁试剂反应3．重氮化试剂反应4．Gibb′s试剂、Emerson试

6、剂反应性质（五）显色反应1．异羟肟酸铁反应试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁结果：紫红色反应范围：酯类性质（五）显色反应2．三氯化铁试剂反应：条件：有酚羟基的香豆素，试剂：在酸性条件下可与三氯化铁试剂，结果：一般为污绿色至蓝绿色。性质（五）显色反应3.重氮化试剂反应条件：香豆素结构中酚羟基的邻位或对位未被取代。试剂：重氮化试剂结果：生成红色或紫红色的偶氮化合物。性质（五）显色反应4.Gibb′s试剂、Emerson试剂反应：条件：香豆素结构中酚羟基对位无取代或C6位上没有取代时试剂：Gibb’s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）Emerson试剂反应（4-氨基

7、安替比林-铁氰化钾）结果：与Gibb‘s试剂反应生成蓝色化合物；与Emerson试剂反应生成红色化合物。提取游离香豆素：可用低极性有机溶剂如苯、乙醚、醋酸乙酯等提取。香豆素苷：极性较大，亲水性强，可用水、醇等溶剂加热提取。含有多种香豆素：采用系统溶剂法提取，采用石油醚、乙醚、醋酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取。（一）溶剂提取法提取（二）碱溶酸沉法原理：内酯环与碱反应的性质药材0.5%NaOH提取液乙醚萃取乙醚液（脂杂质）碱水液加酸调至中性香豆素析出沉淀注意:所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。提取（三）水蒸气蒸馏法原理：小分子游离香