无机及分析化学教学课件5定量分析基础(2)-酸碱滴定.pptx

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1、酸碱滴定Acid-BaseTitration滴定管读数可能带来的误差对于实验室常见的50mL滴定管，能准确读至约0.02mL。根据有效数字规则，右图的刻度，应该报告为30.24mL。4.7酸碱滴定法4.7.1酸碱滴定曲线1.强碱滴定强酸或强酸滴定强碱以0.1000molL1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的HCl溶液滴定前：c(H+)=0.1000molL1，pH=1.00滴定开始至化学计量点前：如滴入NaOH19.98mLpH=4.30化学计量点：c(H+)=1.0107molL1，pH=7.00化学计量点后：HCl已被完全中和，按过量的NaOH计算如过量0.0

2、2mLNaOHNaOH从计量点前差0.02mL到计量点后过量pH0.02mL，溶液的pH：滴定突跃：通常把化学计量点前后滴定剂在0.1%时溶液pH的急剧变化范围称为滴定突跃。滴入NaOH的体积/mL剩余HCl的体积/mL过量NaOH的体积/mLpH0.0020.001.0018.002.002.2819.800.203.3019.980.024.30(A)20.000.007.0020.020.029.70(B)20.200.2010.7022.002.0011.6840.0020.0012.520.1000molL1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度HCl溶液突跃范围0.1

3、000molL1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度HCl溶液的滴定曲线影响滴定突跃的因素用不同浓度的NaOH溶液滴定不同浓度HCl溶液的滴定曲线8.0—10.0无—红3.1—4.4红—黄4.4—6.2红—黄pH4.3—9.7pH5.3—8.7pH3.3—10.71.滴定突跃滴定剂在计量点前不足0.1%和计量点后过量0.1%引起的溶液pH值的突变。2.选择指示剂的依据滴定突约的pH值变化范围。指示剂变色点(滴定终点)与化学计量点并不一定相同，但相差不超过0.02mL，相对误差不超过0.1%。3.浓度对滴定曲线的影响浓度越大，滴定突跃越大。讨论：2.强碱滴定一元弱酸以0.100

4、0molL1NaOH溶液滴定20.00mL同浓度的HAc溶液滴定前：pH=2.89(与强酸比较，起始pH)滴定开始至化学计量点前：加入NaOH形成HAc～NaAc缓冲系统：如滴入NaOH19.98mL计量点：全部中和，系统为NaAc溶液pH=8.72此时溶液已呈碱性化学计量点后：系统为NaOH+NaAc溶液，按强碱NaOH计算。若NaOH过量0.1%(0.02mL)：pH=9.70突跃范围：pH=7.74～9.70讨论：滴加体积：0～19.98mL；pH=7.742.89=4.85滴加体积：19.98-20.02mL；pH=9.707.74=1.96滴定开始点pH抬高，

5、滴定突跃范围变小(pH从5.4到1.94)NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线讨论：化学计量点后酸度主要由过量碱的浓度所决定。强碱滴定弱酸滴定突跃明显减小。被滴定的酸愈弱，Ka，滴定突跃，甚至没有明显的突跃。当ca为0.10molL1，Ka109的弱酸就不能直接滴定。化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这原因主要是缓冲系统的形成。化学计量点不是中性，而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂。例如酚酞，变色范围pH=8.0～10.0，滴定由无色→粉红色，也可选择百里酚蓝。一元弱酸(碱)准确滴定的判据要使终点误差0.2%0.1mol·L-1HClN

6、H30.1mol·L1pKb=4.75050100150200%6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂.强酸滴定弱碱8.03.多元酸、混酸及多元碱的滴定第一、能否分步滴定或分别滴定；第二、滴定曲线的计算较复杂，需由实验得到；第三、滴定突跃相对较小，一般允许误差较大。能否准确滴定：能否分步滴定：(允许误差1%)能否分别滴定：(允许误差1%)准确滴定条件以0.10molL1NaOH溶液滴定同浓度的H3PO4溶液为例。H3PO4在水溶液中存在H3PO4、H2PO4、HPO42、PO43，分布曲线见图4-3。计算可得在

7、pH=4.7，(H2PO4)=99.4%，(H3PO4)=(HPO42)=0.3%即在pH4.7时，H3PO4还剩0.3%，已有0.3%的H2PO4被中和为HPO42了。说明多元酸的中和存在交叉现象。已知H3PO4的各级解离常数：pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36。caKa1108,caKa2108，Ka1/Ka2104，caKa3<<108，H3PO4、H2PO4可以分步滴定，有两个较为明显的滴