三氮唑及吡唑类配体与铜、银形成的配合物的合成、晶体结构及其性质的研究.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterTheSyntheses，StructuresandPropertiesofCuorAgComplexeswithTriazolatesandPyrazolatesByYameiLiuSupervisor：Prof．GuangYangInorganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2014原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经

2、注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人帮集体，均己在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：捌≥炎日期：．加／妒年f月弓D目学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该

3、学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：捌互炎日期：加／妒年岁月弓D日摘要在本论文的工作中，我们总共合成了五个有机配体(包括两个三氮唑配体和三个吡唑配体)。它们与铜(I)、铜(II)、银(I)分别形成了10个配合物，通过红外光谱、元素分析、核磁共振、热分析、x．射线粉末衍射和X壕f线单晶衍射等方法对这些配合物进行了表征，并对其热稳定性、磁性、生物活性等性质进行了相应的研究。本文中用到的4个有机配体如下：4一氨基一3，5．二羟甲基．4H1，2，4．三氮唑(H2ahmt=4-amino一3，5一bis(hydrome

4、thyl)一l，2,4-triazole)3,5。二羟甲基．4停l，2,4．三氮唑(H3hmt=3,5一bis(hydroxylmethyl)一1．2,4一triazole)4．甲基一3，5．二苯基吡唑(MePh2pz)4．乙基．3，5．二苯基吡唑(EtPh2pz)4．苄基．3，5．二苯基吡唑(BnPh2pz)10个配合物的化学式如下：[A94(H2ahmt)6(N03)2](N03)2(1)[A94(H2ahmt)6(C104)2](C104)2(2)[A94(H2ahmt)6(BF4)z](BF4)2(3)[Cu(H1Lmt)]n(4)【Ag(MePh2pz)]3’1／2CH

5、Cl3(5)[Cu(MePh2pz)(CH30)]6’CH2C12(6)[Ag(EtPh2pz)5(7)[Cu(EtPh2pz)(CH30)]6‘CH2C12(8)[Ag(BnPh2pz)]3(9)[Cu(BnPh2pz)]s(1O)根据配体的不同类型可以将这些配合物分为两大类：1．三氮唑类配体与铜(II)、银(I)形成的配合物：a四核配合物：包括[A94(H2ahmt)6(N03)2]fN03)2(1)、[A94(Hzahmt)6(C104)2](C104)2(2)和【A94(H2ahmt)6(BF4)2](BF4)2(3)，它{I、]都含有四个Ag原子和六个三氮唑配体，均属于

6、典型的A94tz6-b型簇合物。b配位聚合物：[Cu(Hhmt)]。(4)是一个(3，3)一连接的网络结构，三氮唑配体均采取了肛3．Ⅳl妒，∥桥联模式，去质子的配体以双齿螯合方式与铜(II)配位，其拓扑符号为(103·lOs)，属于srs型网络。2．单吡唑类配体与铜(Ⅱ)、铜(I)和银(I)形成的配合物：a0维的环状三核配合物：配合物5，7，9，10均为此结构类型，每个吡唑配体脱去质子，分别桥联两个银原子或铜原子，形成稳定的三角形结构。b六核皇冠型配合物：【Cu(MePh2pz)(CH30)]6·CH2C12(6)和摘要[Cu(EtPh2pz)(CH30)]6·CH2Ch(8)都

7、属于六核皇冠型结构。该类型的结构是在有氧气和甲醇存在的条件下通过三核配合物转化而形成的。在这种六核配合物中，每个吡唑配体和甲氧基分别桥联两个铜原子，形成相对稳定的六核皇冠状配合物。通过对以上配合物的研究，我们可以得到以下几个结论：1．4一氨基一3，5一二取代-饵1，2，4一三氮唑与银形成的配合物的构型既受3，5．位取代基大小的影响，也受取代基结构的影响。我们研究了一系列不同取代基的四核银簇配合物，发现影响配合物构型的因素主要有三方面：3，5．位取代基、溶剂以及阴离子。2．在以往合