武汉大学分析化学思考题答案(第五版).doc

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1、第二章分析试样采集与制备1、答:不对,因为把原始试样混匀后,试样并不十分均匀,必须碾碎、过筛、混匀、缩分后,使试样具有很好的代表性才能送样。2、答对无机试样常用方法:溶解法和熔融法;对有机试样:灰化法和湿式消化法。3、答用NaOH溶液溶解,使Zn溶解,Fe、Ni、Mg形成氢氧化物沉淀而分离,再用酸溶解制成试液取测定。4、第四版P308页表9-1、9-2有解。5、不对。因为Cu、Ag、Ni电位不同,其在HNO3中溶解速率不同,溶出的金属比例与镍币中的比例不同。所以,用这样制成的试液来分析结果是不准确的。6、由于

2、微波溶样时由内到外加热溶解,溶氧速度快,样品可以密封在一个密闭容器中进行,可以减少在溶样过程中易挥发元素丢失。是一种理想的溶样方法。第三章分析化学中的数据处理1、答:准确度—测量值与真实值接近程度;精密度—在相同条件下,几次平行测定值相互接近程度。精密度和准确度之间的关系可以用一句话概括:精密度高是准确度高的前提。2、答、题号误差类型消除办法a偶然误差b过失误差c偶然误差d系统误差另换试样e偶然误差f系统误差空白试验校正g系统误差方法校正h系统误差校正仪器i偶然误差3、答:效数字位数依次为:1,4,2,3,不

3、定,4,2。4、答:取样为0.600g时,相对误差为:取样为1.000时,相对误差为:计算结果说明:称量的量越多,称量相对误差越小。5、答:不合理。因为数据位数与结果位数不一致,也就是数据误差与结果误差不一致。6、答: 横坐标纵坐标描述u分布曲线机率密度总体分析偶然误差规律t-分布曲线 机率密度样本分析偶然误差规律1、答:单侧检验:检验某组数据的精密度是否大于、等于(或小于、等于)另一组数据精密度时,此时置信度为95%(显著性水平为0.05),而进行双侧检验时,如判断两组数据的精密度是否存在显著性差异时,即一

4、组数据的精密度可能大于、等于也可能小于另一组数据精密度时,显著性水平为单侧检验的两倍,即0.10。置信度为90%。两组数据中,有一组数据是标准可靠,而要检验另一组数据时,进行单边检验;两组数据都不确定都要检验时,为双边检验。8、三位。∵加热后剩下的CuSO4重为:0.2000=0.1875g称量误差为±0.1mg,说明使用万分之一天平称量,可以称到小数点以下四位∴结果计算应为w==6.25%第五章酸碱滴定1、根据公式–lgγi=0.512Zi2可知,离子电荷越大,γi就越小,离子半径越小,离子水化有效半径a越

5、大,γi越大。H+离子半径最小,故它的活度系数最大。2、①增大。由活度常数和浓度常数定义可推出由此可见,当溶液电解质增加,离子强度增大,γ减小,虽然比-变得更小,但由于γ<1,平方后更小,所以上式比值变大了,所以,K0a1和K0a2差别增大了。②没有影响。因为活度系数不受介质条件的影响。1、答:属于共轭酸碱对的有:d、f.4、A、标定时消耗的VNaOH增大,CNaOH偏低。B、当NaOH溶液吸收了CO2时,滴定中如用甲基橙作指示剂时,CO2对滴定无影响,但用酚酞作指示剂时,NaOH溶液浓度就要降低。所以,当用

6、吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点时由于使用甲基橙作指示剂,故对结果无影响。而当滴定至第二化学计量点时要用酚酞作指示剂,由于NaOH溶液浓度降低,所以消耗VNaOH增大,结果偏大。C、因为滴定HAc时要用酚酞作指示剂的,CO2影响为:CO2+2NaOH=Na2CO3酚酞变色时HAc+NaOH=NaAc+H2OHAc+Na2CO3=NaAc+NaHCO3吸收1个CO2要消耗掉2个NaOH生成1个Na2CO3,滴定时1个Na2CO3只能与1个HAc作用,只相当于1个NaOH的作用,等于少掉1

7、个NaOH,所以,当有0.4%NaOH转变成Na2CO3时,滴定时就要多消耗VNaOH结果会增大0.2%。5、答不行。因为HAc和HCl不能分开滴定6、根据H2CO3分布系数图可知当用HCl滴定Na2CO3至pH=10.50时溶液有HCO3-和CO32-,其中主要成分是CO32-;当滴定至pH=6.00时溶液有HCO3-和H2CO3,其中主要成分是H2CO3;当中和至Ph<4.0时,主要成分是H2CO3。7、答:变小。因为理论变色点是:pH=pKHin-0.5Z2增加电解质浓度,离子强度I也增加,故变色点变小

8、。8、答:a、2个;b、1个;c、1个;d、2个;e、2个;f、1个。9、答:a、因为H3BO3是极弱酸,不会干扰HCl的测定所以测定步骤为:HCl+H3BO3NaCl+H3BO3(甲基橙变色,测HCl)NaCl+NaH2BO3(酚酞变色测H3BO3)B、H3PO4可以分步滴定,混合酸可以用双指示剂法测定。步骤为:H2SO4+H3PO4Na2SO4+NaH2PO4(甲基橙变色,V1)Na2SO4+N

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