含樟脑烷骨架的手性氨基醇配体的合成与应用.pdf

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1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityForthedegreeofMasterSynthesisandApplicationoftheChiralAminoAlcoholLigandsContainingCamphorSkeletonByChangfuChenSupervisor：Prof．MinCanWangOrganicChemistryDepartmentofChemistryofZhengzhouUniversityMay,2012．／．～学位论文原创性声明

2、UllIIIIrllllrIrllIIIY2102275本人郑重声明：所呈交的学

3、位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：琢长锅日期：7_．o／2年石月多日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复

4、制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：豚长{(自日期：纠2年乡月f13一盆————————————————]郑州大学2012届硕士学位论文摘要据构象设计的理论，本文从便宜、易得的天然樟脑出发，分别设计合成出了两个含有樟脑烷骨架的手性氨基醇配体，研究了它们在催化二甲基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的应用，取得了预期的效果。一．手性配体5的合成以便宜、易得的天然樟脑为原料，经过六步合成了手性配体5。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱等手段对其结构进

5、行了鉴定，测定了它的比旋光度。■如。陀flI,IX1。4-Dibromobutane·●●---———--—·—---——---------一KOH，EtOHlcH3S03H●fsINH2CH3S03HOH二．手性配体6的合成以便宣、易得的樟脑为原料，经过六步合成了手性配体6。通过核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱等手段对其结构进行了鉴定，测定了它的比旋光度。一H雪1挂警郑州大学2012届硕士学位论文o!竺，refluxOL-selectride———————-———————————·——I卜1]H衅．78℃1。4-Dibromobutane_I}————————————————

6、———————·———--—-----一KOH，EtOHOHBnNH2n正4AMSOH、Bn7methanol—NaBH44OHH2Pd／C本文考察了手性配体5和6在催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中的催化性能，正如预测的那样，配体5催化z⋯10(IS)．构型仲醇，配体6得到职)．构型的仲醇，最好的化学收率和ee值分别高达100％和98％。A，纂蒜击，八0H+妣÷A，曩。嫱$鸯甲基纳迪克酸酐(MNA)是工业上重要的液态固化剂，在电子、电气以及宇航领域有着重要的应用，工业上应用的MNA是以外型(exo)的MNA为主，而在合成中主要得到内型(endo)的MNA，为了解决这一问题，我

7、们对甲基纳迪克酸酐的合成及异构化进行了研究，寻找到了最佳的合成及异构化条件。关键词：构象设计，手性催化剂，二乙基锌，醛，甲基纳迪克酸酐Ⅱ郑州大学2012届硕士学位论文AbstractTwochiralaminoalcoholligandscontainingcamphorancylskeletonweresynthesizedfromeasilyavailablenaturalcamphor,respectively．Thesystematicstudiesonthesechiralligandswerecarriedoutfortheapplicationinthecatalyt

8、icasymmetricadditionofdiethylzinctoaldehydes．一．Synthesisofthechiral1igand5Chiralligand5Waspreparedfromeasilyavailablenaturalcamphorbyoxidation，oximation，reduction，andthentreatmentwith1,4-Dibromobutane．Thechiralligand5Wascharacterizedby1