气相色谱-串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯.pdf

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1、第44卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第2期2016年2月ChineseJournalofAnalyticalChemistry192—197DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．150600气相色谱．串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯刘世龙张华胡晓辉仇雁翎朱志良赵建夫(同济大学环境科学与工程学院长江水环境教育部重点实验室，环境科学与工程学院污染控制与资源化研究国家重点实验室，上海200092)摘要比较了不同提取方法、净化方法对沉积物样品中有机磷酸酯(Organophosphateesters，OPEs)的富集、净化效

2、果，建立了气相色谱一串联质谱法(GC—MS／MS)检测沉积物中8种OPEs的分析方法。用20mL正己烷-丙酮混合液(1：1，v／v)、涡流振荡+超声提取两次，Florisil固相萃取柱净化、8mL乙酸乙酯洗脱，浓缩后将溶剂置换成正己烷，采用DB-5MS毛细管柱(30mx0．25mmx0．25m)进行分离，质谱检测器在选择反应监测模式(SRM)下进行分析，内标法定量。结果表明，此前处理方法操作简单、溶剂耗量少；在3个添加浓度水平下，OPEs(除TEP外)的回收率在80％一120％之间，检出限为0．31～65ng／L，且有良好的精密度与准确度。关键词有机

3、磷酸酯；气相色谱-串联质谱；沉积物1引言有机磷酸酯(Organophosphateesters，OPEs)是由不同烃类取代基(烷烃、氯代烷烃、芳香烃)取代磷酸分子上的氢而形成的化合物。OPEs已经广泛应用于塑料、建筑材料、纺织品、家具等产品中。由于OPEs优异的阻燃性能以及多溴联苯醚类阻燃剂在世界范围内逐渐禁用，近年来OPEs在全球的生产量逐步增加。OPEs作为一种添加型阻燃剂，主要与化学材料键合，很容易释放到周围环境中，目前已经在多个国家与地区的多种环境介质中检出_1。多项研究表明，多种OPEs具有生物毒性，氯代OPEs甚至具有致癌性’，。目前，对

4、沉积物样品常用的提取方法有索氏提取、超声辅助萃取法[1，卫、微波辅助萃取法¨。，加压溶剂萃取法H卫卫纠等。传统的索氏提取技术成熟、稳定，但是耗费有机溶剂量大、时问长。vandenEede等发现超声提取法和索氏提取法对目标物具有相似的回收率。沉积物样品有机质含量高，基质复杂，提取后需经净化才能进行仪器检测，常用的净化方法有层析柱、凝胶渗透色谱柱¨。’和固相萃取(SPE)卫等，其中SPE操作简单方便、自动化程度高、净化效果好等优势使得其应用特别广泛。样品中有机磷酸酯的检测方法主要有气相色谱法(GC．NPD)、气相色谱质谱法(GC．MS)及液相色谱串联质谱

5、法(LC-MS／MS)等。GC．NPD对于含磷化合物尽管有较高的灵敏度，但其稳定性较差；GC—MS分析时会产生过多碎片，尤其是分析脂肪族三酯时，这些OPEs经历3次麦氏重排，会干扰低质量离子；LC．MS／MS电喷雾电离源受样品基质干扰，从而影响灵敏度。气相色谱．串联四级杆质谱联用(GC-MS／MS)具有更好的适用性和可靠性，采用电子轰击源电离方式比较LC．MS／MS的电喷雾电离源，受基质影响较小；采用选择反应监测模式比GC．MS有更高的灵敏度。本研究采用涡流振荡+超声的方法提取，Florisil柱净化，GC-MS／MS分析测定沉积物中的OPEs，实验

6、取得了较好的效果。2实验部分2．1仪器与试剂TSQ—QuantumXLS三重四级杆质谱联用仪(ThermoFisher公司)；Soxtec2050全自动索氏抽提系统(福斯华(北京)科贸公司)；MTN-2800D氮吹仪(华瑞博远公司)；SB-5200DTS超声清洗器(新芝公司)；SPE固相萃取装置(CNW)；XW一8XA涡流振荡器(其林贝尔公司)；Millipore超纯水仪(普析通2015-07-28收稿；2015—11．18接受本文系“十二五”规划水体污染控制与治理重大专项支撑项目资助E-mail：zhhua@tongii．edu．cn第2期刘世龙等

7、：气相色谱．串联质谱法测定沉积物中有机磷酸酯用)；Florisil固相萃取柱(500mg／3mL，CNW)。10种OPEs标准品：磷酸三丙酯(Tripropylphosphate，TPrP，Sigma—Aldrich公司)；磷酸三乙酯(Triethylphosphate，TEP)、磷酸三丁酯(Tri—n—butylphosphate，TnBP)、磷酸三(2-氯乙基)酯((2-chlo—methy1)phosphate，TCEP)、磷酸三(2一氯异丙基)酯(Tri(chloropropy1)phosphate，TCPP)、磷酸三(1，3-二氯_2一丙基

8、)酯(Tri(dichloropropy1)phosphate，TDCP)、磷酸三苯酯(Triphenylp