高铜高铋高碲中和渣综合利用新技术研究.pdf

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1、第3期矿产综合利用No．32011年6月MultipurposeUtilizationofMineralResourcesJun．20ll高铜高铋高碲中和渣综合利用新技术研究王俐(广州有色金属研究院。广东广州510650)摘要：采用二次酸洗脱铜、亚硫酸钠还原碲、中和沉淀铋的方法对铜、碲、铋等含量较高的中和渣进行了综合利用的新技术研究，形成了一整套的工业化的回收技术。碲、铜、铋的回收率可分别达到92．8％，95．5％，97．2％，该工艺设备简单，易操作，适应性较强，经济效益显著。。关键词：碲；铜；铋；中和渣；综合回收中图分类号：TF843．5文献标识码：A文

2、章编号：1000-6532(2011)03-0033-04从铜阳极泥中回收贵金属金、银、铂、钯，现大多搅拌器，真空抽滤机。采用湿法工艺⋯，目前主要流程有火法脱硒、稀酸半工业设备：反应设备为I～2m的搪瓷反应浸出一氨浸分银一硝酸除铅一氯化分金和低温氧化釜(带机械搅拌)，喷射泵抽滤机。焙烧一稀硫酸浸铜硒碲一氧化浸出金铂钯一亚钠浸1．3分析方法出银。但在生产的过程中都产生含铜、碲、硒、铋的试验原料、浸出液、浸出渣中的主含量采用普通中和渣，其含量较高J。对于该渣的处理，一般采的化学元素分析方法进行，微量元素则采用ICP—取传统工艺提取碲，即碱浸、硫化、中和、电解。

3、该法AES法分析。工艺流程较长，试剂消耗大，回收率较低。针对该原l一试验原理及流程料的特点，经小型试验和半工业试验，采用科学而又用硫酸进行二次洗铜，用铜屑还原洗铜液中的先进的新技术、新流程，有价金属得到了综合回收，碲，中和酸洗液得到碱式碳酸铜。洗酸渣进行盐酸经济效益十分显著，从根本上解决了环境污染问题，浸出，加入亚硫酸钠还原得到粗碲粉，还原液经碱中该工艺设备简单、操作易控制，生产成本较低。和后得到粗氯氧化铋。原则工艺流程见图l，主要化学反应如下[3】：l试验过程Cu“+H2SO4=CuSO4+2H1．1试验原料与试剂2Cu+Te“=2Cu+Te经物相分析，

4、原料中的碲、铜、铋分别以+4、+2CuSO4+2Na~CO3+H2O=Cu2(OH)2CO3’l+2、+3价的形式存在。原料的主要化学成分见表1。2Na2SO4+CO2tMeO·TeO2+6HC1=TeC14+MeCI2+3H2O表l高铜高铋高碲中和渣的主要化学成分／％T_e+2Na2SO3+2H2O=TeJ，+2Na2SO4+TeCuBiSePbSbAg12．620．619．71．52．11．8180o4H}单位为g／t。Bi。+2OH一+El一=BiOC1J，+H2O2Bi+3Fe=3Fe+2BiJ，化学试剂有氢氧化钠、硫酸、盐酸、亚硫酸钠、碳酸钠等，

5、皆为工业级。2试验结果与讨论1．2试验设备小型试验设备：1—3L玻璃烧杯(用于碱溶、浸2．1酸浸出及中和、还原、洗涤等)，l一2kw电炉，90w的机械2．1．1浸出酸的选择收稿日期：2011-03-07；改回日期：2011-03-25作者简介：王俐(1957一)，女，学士，高级工程师。·34·矿产综合利用2011正原料表3温度对浸铜试验结果的影响温度浸出液／g·L浸出％渣率／CuTeBiAgCuTeBiAg／‘细2530．50．72<0．010．0259．22．28—4．4472．65032．80．66<0．010．02763．72．10—6．0071．6

6、7535．30．58<0．010．03168．51．85—6．8968．7注：其他反应条件为：固液比1：4、pH=3、反应时间1h。人浸出液中，碲有少量被浸出，铋则基本留在浸出渣中。至于浸出液中银的问题，则加入少量NaC1，使Ag以AgC1沉淀从而得到富集，发生的反应为：Ag2sO4+2C1一=2AgC1J，+sO一。2．1．3二次酸浸铜二次酸浸主要是对一次浸出渣中的铜作进一步处理，以降低尾渣中的铜含量，试验结果见表4。表4二次酸浸铜试验结果图l高铜高铋高碲中和渣综合利用原则工艺由表4可知，尾渣中的铜含量已降低到小于2．流程图O％，铋碲都已得到富集。第二次

7、浸出液返回，作为酸浸目的是最大限度的使得铜与铋、碲分离，第一次酸浸的浸出剂使用，而二次浸出液中的碲在铋、碲则尽可能多留在浸出渣中，尽量提高铜的浸出第一次酸浸时又得到了回收。率。表2比较了硫酸、盐酸、硝酸的浸出效果。2．2碲回收从表2可知：在一定的条件下，硫酸作为浸出剂2．2．1浸出液中碲置换沉淀对于铜、铋、碲的选择性浸出较为显著，同时在设备据资料【5报道，用铜屑或铜片置换沉淀碲，碲投资、生产成本上也较为经济。的除去率很高，回收率达到98％以上。试验在搅拌表2不同酸浸铜试验结果的条件下，控制温度90—95℃，补加硫酸至游离酸浸出液／g·LI1浸出率／％度为2

8、00g／U，加人铜片，反应时间为4h，经分析测定懦日日TeCuBi