N,N'-双(2'-羟基苯乙酮)缩二胺合锰(Ⅲ)的合成和催化烯烃环氧化研究.pdf

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1、第24卷第6期化学研究与应用Vo1．24，No．62012年6月ChemicalResearchandApplicationJun．，2012文章编号：1004．1656(2012)06-0926-06Ⅳ，Ⅳ一双【2一羟基苯乙酮)缩二胺合锰(Ⅲ)的合成和催化烯烃环氧化研究孙斌，李贤均2(1．重庆工商大学药物化学与化学生物学研究中心，重庆400067；2．四川大学化学学院有机金属络合催化研究所，四川成都610064)摘要：本文合成了J『＼，，Ⅳ．双(2一羟基苯乙酮)缩乙二胺、Ⅳ，J7＼，，-双(2'-羟基苯乙酮)缩1，2-丙二胺、J『、r，Ⅳ-双(2-羟基苯乙酮)缩1，3-丙二胺和

2、Ⅳ，Ⅳ-双(2一羟基苯乙酮)缩邻苯二胺四种Schif配体以及它们的锰(Ⅲ)配合物1，2，3和4。并考察了这四种锰(Ⅲ)配合物作为催化剂，催化以NaOC1为氧源环氧化苯乙烯和环己烯的反应的性能。同时考察了反应温度、助配体、NaOCI的浓度以及pH值对催化环氧化反应的影响。关键词：Schif碱；锰配合物；催化环氧化；苯乙烯；环己烯中图分类号：0627文献标识码：ASynthesisandcatalyticperformanceinolef'mepoxidationofMn(Ⅲ)complexeswithN，N'-bis(2'-hydroxylacetophenone)diamineS

3、UNBin，“，LIXian-jun(1．ResearchCenterofMedicinalChemistry&ChemicalBiology，ChongqingTechnologyandBusinessUniversity，Chongqing400067，China；2．ColegeofChemistry。SichuanUniversity，Chengdu610064，China)Abstract：FourkindsofSchifbasesN。N-bis(2'-hydroxylacetophenone)ethylenediamine，N，N'-bis(2'-hydroxylac

4、etophenone)1，2-pmpylenediamine，N，N’一bis(2一hydmxylacetophenone)1，3-propylenediamineandN，N’一bis(2’一hydroxylacetophenone)1，2-·phe-nylenediamineandtheirMn(Ⅲ)complexes1，2，3and4weresynthesized．ThecatalyticperformanceinstyreneandcyclohexeneepoxidationoftheseMn(Ⅲ)complexeswasexamined．Andtheinfluences

5、ofreactiontemperature，axialligands，concentrationandpHofNaOCIaqueoussolutiononolefinepoxidationwereinvestigated．Keywords：Schifbase；manganese(III)complex；catalyticepoxidation；styrene；cyclohexene碳氢化合物的选择性氧化是现代石油化工以催化的方法在温和条件下使烯烃发生环氧化反应及精细化工生产中的非常重要的反应，并且一直一直备受关注。在研究催化烯烃环氧化的过程是人们的研究热点。而烯烃的环氧化又是将中

6、，人们发现细胞色素P-450在大为过量的适当底碳氢化合物转化为含氧化合物的重要途径，使用物存在下，如果提供氧原子转移剂，如过氧化氢、收稿日期：2011-10．16；修回日期：2012-03-15基金项目：重庆工商大学启动基金项目(2010-56-01)资助；重庆市教委科学技术研究项目(KJl10704)资助联系人简介：孙斌(1967．)男，研究员，主要从事糖化学与生物学及均相催化研究。E·mail：sunbin@ctbu．edu．cn第6期孙斌等：Ⅳ，Ⅳ’一双(2’一羟基苯乙酮)缩二胺合锰(Ⅲ)的合成和催化烯烃环氧化研究927高碘酸盐、有机过酸或PhIO等，就能形成相应的Ⅳ一双(

7、2．羟基苯乙酮)缩乙二胺和Ⅳ，Ⅳ一双(2一羟含氧化合物。。。。Sehif碱金属配合物在催化烯烃基苯乙酮)缩邻苯二胺按文献¨。合成。环氧化的反应中，表现出了卓越的催化性能¨H。1．2配体和配合物的合成现有的研究结果表明，增加配合物的疏水性，可以配体的合成：将10mmol的二胺与5mL的无提高配合物活化氧的能力¨。与双(水杨醛)缩水乙醇配成的溶液在搅拌下滴加到25mL的乙醇二胺合锰相比较，双(2-羟基苯乙酮)缩二胺合锰与20mmol的2一羟基苯乙酮的溶液中，回流2h，上因为有两个甲基