N-甲基-4-哌啶酮的合成.pdf

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1、第4l卷第8期当代化工VO1．41．N0．82012年8月ContemporaryChemicalIndustryAugust，2012N一甲基一4一哌啶酮的合成朱占海，王新海(1．沈阳燃气有限公司，辽宁沈阳110005；2．沈阳名华模塑科技有限公司，辽宁沈阳110141)摘要：以丙烯酸甲酯和甲胺气为原料，经过Michael加成、Dieekmann环合、脱羧反应合成一甲基一4一哌啶酮。加成反应温度为30～35℃，气体流速为3．0～3．5g／h，环合反应温度为105，脱羧反应温度为100-105c(：，N一甲基一4一哌啶酮的总收率为59％

2、。关键词：丙烯酸甲酯；甲胺；固体甲醇钠；N一甲基一4一哌啶酮中图分类号：TQ253文献标识码：A文章编号：1671—0460(2012)08—0776—02SynthesisofN·-Methyl--4--PiperidoneZHUZhan—hai，WANGXin—hai。(1．ShenyangGasCo．，Ltd，LiaoningShenyang110005，China)(2．ShenyangMinghuaMould&PlasticTechnologyCo．．LtdLiaoningShenyang110141，China)Abstra

3、ct：N-Methyl一4一piperidonewaspreparedfrommethylacrylateandmethylaminegasviaMichaeladditionDieckmanncyclizationanddecarboxylicreaction．ThetotalyieldofN—Methyl一4一piperidonecanreach59％whentemperatureintheadditionreactionis30-35℃，gasflowrateis3．0-3．5g／h，temperatureinthecycliza

4、tionreactionis105℃，temperatureinthedecarboxylicreactionis100-105。C．Keywords：Methy1acrylate；Methylamine；Sodiummethoxidesolid；N—methyl一4一piperidoneN一甲基-4一哌啶酮作为一种重要的医药中间烯酯甲酯：工业级，沈阳蜡化厂；一甲胺：T业级，体，在药物合成中具有广泛的应用，如止痛药哌呲唑铁岭市润泽化工有限公司；固体甲醇钠：T业级。酮，哮喘药酮替芬，抗过敏药二苯拉林、赛庚定、阿山东禹城艺洋生物化工有限公司

5、；甲苯、盐酸、氢扎他定、哌海茶碱、美海屈林、马来酸哌吡庚定、巴氧化钠，丁业级。米品等”。因此，实用、原材料来源广泛、原料成本1_2N，N一双(D一丙烯酸甲酯)甲胺(11)的合成低的N一甲基一4一哌啶酮合成工艺越来越受到人们的在250mL的四口反应瓶中加入180g(2．09关注。有文献‘报道，以丙烯酸甲酯和甲胺甲醇溶液mo1)丙烯酸甲酯(含阻聚剂1。启动搅拌，减量法通为原料，经加成、环合、成盐、脱羧、去盐酸盐等合入干燥的一甲胺气，控制气体流速为3．0～3．5g／h，成N一甲基一4一哌啶酮。本文对此工艺进行了改进，用温度控制在30～35，通

6、人一甲胺气35g(1．13甲胺气代替甲胺甲醇溶液，在不改变容器大小的前提mo1)，通气结束后，保温反应2h。常压蒸馏'丙烯酸下，能够提高产品的产量。反应方程式为：甲酯，当温度达到90℃时，进行减压蒸馏，收集产品得产品195g(Ⅱ)，收率为92％。1．3N一甲基一4一哌啶酮(1)的合成500mL四口反应瓶装上搅拌及蒸馏装置，加入120g(134mL)甲苯。搅拌下加入固体甲醇钠16g(0．30mo1)，升温到70℃，加入60g(I)f0_3too1)。继续升温反应，当温度达到105停止升温，反应一一2h，环合反应结束。在反应过程中会有甲醇和

7、甲苯—、．)一[’tt一一8蒸出。降温至0℃，加入18％盐酸250mL，温度fI1控制在l0～15℃，测pH=l，静止分层。用40mLl实验部分浓盐酸再萃取一次甲苯层，合并盐酸层，升温回流反应5h，脱羧反应结束，采用TLC分析叛定反应1．1分析仪器及原料终点。降温至室温，滴入40％氢氧化钠溶液，调DXGC4800气相色谱仪(北京东西电子)。丙pH=12～13，然后用二氯甲烷进行萃取，分3次萃取，收作稿者简日期介：201203-20：E占誊(1969一)一_辽宁沈阳人，工程师，1994年毕业于抚顺石油学院应用化学专业，从事精细化工产品生产

8、-9研究工作—ma]l：guangKeg88sina．com第4l卷第8期朱占海，等：N一甲基一4一哌啶酮的合成777二氯甲烷用量分别为150，100，50mL。合并二氯甲2．4温度对脱羧反应的影响烷提取液