Ni-Mo∕TiO2-Al2O3催化剂上柴油加氢脱硫反应动力学研究.pdf

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1、第34卷第3期化学工业与工程技术V01．34No·32013年6月JournalofChemicalIndustry＆EngineeringJun·，2013Ni—Mo／Ti02-A1203催化剂上柴油加氢脱硫反应动力学研究王继元(中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院，江苏南京210048)摘要：以混合柴油为原料，采用高压滴流床反应器，在反应温度280—360℃、氢分压5-7MPa、氢油体积比300—900、液时空速1—6h。1的条件下，考察了柴油在Ni—Mo／TiO：一A1：O，催化剂上的加氢脱硫反应规律，并建立了柴油加氢脱硫经验型模型。采用Levenberg

2、—Marquard优化方法，对实验数据进行回归，确定了反应动力学模型中的有关参数，得到的反应级数为2．9，加氢脱硫反应的表观活化能为143613J／tool，同时得到了在实验条件范围内Ni—Mo／Ti02-A1：0，催化剂上柴油的加氢脱硫动力学方程。经检验，模型计算结果与实验数据吻合良好。关键词：柴油加氢脱硫动力学方程负载型催化剂中图分类号：TE624．431文献标识码：A文章编号：1006-7906(2013)03-0023-05StudyonkineticsofhydrogendesulfurizationofdieselusingNi—Mo／Ti02-A12

3、03ascatalystWANGJiyuan(NamingResearchInstituteofSinopeeYangziPetrochemicalCo．，Ltd．，Nanjing210048，China)Abstract：ThereactionruleofhydrogendesulfurizationofdieselusingNi-Mo／Ti02一AJ203ascatalystisstudiedandtheexperien-tialmodelisestablishedinhishpressuretricklebedreactorbyusingmixeddiese

4、lasmaterial．ThereactionconditionsareasfoUows：thereactiontemperatureis280～360℃，thehydrogenpressureis5-7MPa，thevolumeratioofhydrogentooilis300-900andtheliquidhourlyspacevelocity(LHSV)is1-6h～．TheexperimentaldataaleregressedbymeansofLevenberg-Marquardoptimizationmethod，andtherelevantparam

5、etersofreactionkineticmodelareobtainedasfollows：thereactionorderis2．9，theapparentactivationenergyis143613J／m01．ThekineticmodelofhydrogendesulfurizationofdieselusingNi—Mo／Ti02-A1203ascatalystintherangeofexperimentalconditionsisobtained．Thecalculationresultsbymodeltallywellwithexperimen

6、taldata．Keywords：Diesel；Hydrogendesulfurization；Kineticequation；Supportedcatalyst由于世界石油资源有限，炼油企业加工的原油性质日益变重变劣，而环保法规日益严格，炼油业既要加快技术创新和技术投入，搞好清洁生产，又必须进一步调整产品结构，提高产品质量，以满足市场对燃料的质量要求，即生产清洁燃料。对柴油而言，就是进一步降低芳烃、多环芳烃含量和柴油密度，提高十六烷值，控制馏程，而其中最关键的就是不断降低柴油中的硫含量。加氢脱硫(HDS)反应动力学的研究是开发新一代催化剂、新工艺及反应器设计的理

7、论基础，是研究各种硫化物在催化剂上加氢机理的重要手段。一般来说，有关柴油的加氢脱硫动力学模型大致可分为以下几种：简单动力学模型⋯、几级动力学模型旧J、Langmuir—Hinshelwood(L—H)机理模型旧J、集总动力学模型【4J。中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院在二氧化钛载体成型以及加氢脱硫催化剂的研究基础收稿日期：2012—12—21。作者简介：王继元，男，2006年7月毕业于南京工业大学，博士，现从事加氢催化剂及催化新材料的研究工作。·24·化学工业与工程技术2013年第34卷第3期上N_。，进一步开发了Ni-Mo／Ti02一A1203催化剂。试验

8、结果表明：