侧链含酯基的聚对苯撑的合成及其水解性研究.pdf

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1、第44卷，第3期工程塑料应用Vol.44，No.3122016年3月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONMar.2016doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2016.03.003侧链含酯基的聚对苯撑的合成及其水解性研究毛丹波，王跃川(四川大学高分子科学与工程学院，高分子材料工程国家重点实验室，成都610065)摘要：以自制的2，5-二氯苯甲酸甲酯和2，5-二氯苯甲酸异辛酯为单体，采用Ni／Zn催化体系，合成了侧基分别为甲酯基、异辛酯基的聚对苯撑及其共聚物，利用凝胶渗透色谱法和差示扫描量热法测试了3种聚合物的分子量及玻璃化转变温度(Tg)，

2、并测试了它们在有机溶剂中的溶解性。结果表明，利用该催化体系能得到一定分子量的聚对苯撑均聚物和共聚物，两种单体按投料比进行了共聚；通过调整单体投料比，可以调控共聚物的Tg在–7.7~130℃之间变化，当单体投料比为1∶1(物质的量之比)时，共聚物的Tg为87.7℃；当引入大支链侧基异辛酯基时，聚对苯撑在有机溶剂中的溶解性大大提高。由于侧基酯基水解的难易程度不同，通过一定的水解条件考察均聚物和共聚物的水解特性，发现在一定碱性条件下，含甲酯基的均聚物30min内已全部水解，而含异辛酯基的均聚物在该时间内几乎不水解，水解完全需要12h。对单体投料比为1∶1的共聚物进行水解，发现相同条件下完全

3、水解只需75min。水解后侧基羧基的存在可为后续的改性比如交联提供反应活性点。关键词：聚对苯撑；共聚；侧链酯基；水解中图分类号：O632.7文献标识码：A文章编号：1001-3539(2016)03-0012-06SynthesisandHydrolysisofPoly(p-phenylene)swithEsterPendantGroupsMaoDanbo，WangYuechuan(CollegeofPolymerScience&Engineering，StateKeyLaboratoryofPolymerMaterialsEngineering，SichuanUniversity，

4、Chengdu610065，China)Abstract：Takingtwoestersubstituted2，5-dichlorobenzoates(substituent：methyl，iso-octyl)madebyselfasmonomers，thepoly(p-phenylene)swithmethylesteroriso-octylesterpendantgroupandtheircopolymerweresynthesizedwithNi-catalyzed／Zn-mediatedsystem.Themolecularweightandglasstransitionte

5、mperature(Tg)ofthethreekindsofpolymerswerecharacterizedbyGPCandDSC，theirsolubilityinorganicsolventswerealsotested.Theresultsshowthatpoly(p-phenylene)homopolymersandcopolymerwithacertainmolecularweightwereobtainedthroughNi-catalyzed／Zn-mediatedsystem，andalsothetwomonomersarecopolymerizedonthebas

6、isofchargeratio.Byadjustingdifferentmonomerchargeratios，Tgofthecopolymercanbetunedfrom–7.7℃to130℃，whenthechargeratiois1∶1(moleratio)，Tgofthecopolymeris87.7℃.Thesolubilityinorganicsolventsaregreatlyenhancedbyintroducingbulkyiso-octylesterpendantgroupintopoly(p-phenylene).Moreover，thehydrolysisch

7、aracteristicsofesterpendantgroupsaredifferentbecauseofsterichindrance，andthehydrolysesofthehomopolymerswereinvestigatedinacer-tainalkalinecondition.Thehomopolymerwithmethylesterpendantgroupisabsolutelyhydrolyzedin30minwhilethehomo