催化合成硫磷酯新工艺.pdf

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1、第201454年卷第2月2期，当代化工Vo1．44．N0．2ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2015催化合成硫磷酯新工艺兰剑平(重庆化工设计研究院，重庆400039)摘要：重点介绍了采用相转移催化剂合成有机磷农药乐果重要中间体硫磷酯的新工艺，该工艺对催化剂进行了优选，并对生产工艺条件进行了优化，在不改变现有工艺设备的情况下，使硫磷酯的收率提高5％以上，硫磷酯的含量达到90％左右。本工艺成功应用于工业生产，具有缩短反应周期、投入少、见效快、产品质量稳定、工艺简单等优点。关键词：催化合成；硫磷酯；新工艺

2、中图分类号：TQ028文献标识码：A文章编号：1671—0460(2015)02—0313—02ANewCatalyticSynthesisTechnologyofMethylEsterDimethyl—dithiOph0sph0rylAceticLANJian-ping(ChongqingChemicalEngineeringDesignandResearchInstitute，Chongqing400039，China)Abstract：Anewsynthesistechnologyofmethylesterdimethyl-dithi

3、ophosphorylaceticbyusingphasetransfercatalystwasintroduced，andthecatalystswerescreened，andtheproductionprocessconditionsareoptimized．Undertheconditionoftheexistingprocessingequipments．theyieldofmethy1esterdimethy1一dithiophosphorylaceticwasincreasedbymorethan5％．itscontentre

4、achedabout90％．Afterthetechnologywasappliedtoindustrialproduction．thereactionperiodwasshortened。theinvestmentwasdecreased，andproductqualitywasstable．Keywords：Catalyticsynthesis；Methy1esterdimethy1．dithiophosphorylacetic；Newprocess硫磷酯(英文名称：MethylEsterDimethyl—在反应过程中，除生成硫磷酯外，

5、还伴随有几dithiophosphorylAcetic)是生产有机磷农药乐果的重种副反应，主要副反应：要中间体，化学名称0，0一二甲基二硫代磷酸酯。硫(1)硫酸酯与硫化物胺盐可进行甲基化反应，磷酯经胺解反应即生成乐果，它的质量好坏直接影其反应式如下：响到乐果的收率和质量。乐果是具有内吸兼触杀作(CH3O)2PS2CHzC00CHs+(CH30)zPS2NH4————用的有机磷杀虫剂。具有触杀、胃毒作用，广泛应(CH30)2PS2CH／COONH4+(CH30)2PS2CH3用于水稻、棉花、茶叶、果树、蔬菜，对防治飞虱、(2)氯乙酸甲酯发生水

6、解反应，其反应式如红蜘蛛、棉铃虫等害虫效果明显。作为中等毒性的下：有机磷杀虫剂，在我国全面禁止甲胺磷等5种高毒C1CH2COOCH3+H20———◆C1CH2COOH+CH3OH农药的使用后，将给该产品带来生产和发展的空间。(3)硫磷酯发生水解反应，其反应式如下：fCH30)2PSzCHzCOOCH3+H20—————1硫磷酯合成工艺(CH3O)2PS2CH2C00CH+CH3OH1．1反应原理这些副反应存在使得合成硫磷酯的收率下降，目前工业化生产硫磷酯是用0，0一二甲基二硫含量不高，并最终影响产品乐果的质量。代磷酸铵(以下简称硫化物铵盐)

7、水溶液与氯乙酸甲1．2生产工艺酯在无催化剂条件下进行合成。其主反应式如下：为了抑止副反应，目前工业化生产普遍采用氯fCH30)2PS2NH4+C1CHzCOOCH3—————乙酸甲酯过量70％100％进行反应，将硫化物铵盐(CH3O)2PS2CH2COOCH3+NH4C1与氯乙酸甲酯(1：1．7摩尔)混合加热，在(55±2)℃搅作萋者器简介：2兰01剑4平-1(2-19171一)，男。，四川自贡人，高级工程师，1990年毕业于泸州化工学校有机化2r_专业，研究方向：从事精细化工技术和市口工程项目管理工作。E-mail：aaalan@l63．

8、com。化工拌回流2h后降温分离得粗硫磷酯。用季铵盐类或混合有季铵盐的相转移催化剂，所得粗硫酸酯精制是用升膜蒸发器连续加料和连到的硫磷酯，主峰之后会出现一个杂质峰，使用叔续蒸馏进