光照下钴镍盐催化肉桂醛的转移加氢反应.pdf

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1、第22卷第3期化学研究中国科技核心期刊2011年5月CHEMICAIRESEARCHhxyj@henu．edu．cn光照下钴镍盐催化肉桂醛的转移加氢反应武文涛(张家13教育学院，河北张家口075000)摘要：以甲醇为氢源，研究了光照下金属镍盐、钴盐催化肉桂醛的转移加氢反应．结果表明，以Co(OAc)和Ni(OAc)为催化剂，肉桂醛可以发生催化转移加氢反应，得到肉桂醇；就催化剂的转移加氢活性和产物肉桂醇的选择性而言，Co(OAc)的催化效果更好．与此同时，在反应体系中添加NaOAc和Na。C。O等碱性添加剂可提高

2、肉桂醛催化转移加氢反应的活性和选择性；而短波长的光有利于肉桂醛转移加氢反应的进行．关键词：光照；金属催化剂；肉桂醛；催化转移加氢反应中图分类号：0643．38文献标志码：A文章编号：1008～10I1(2011)03—0048—03Transferhydr0genati0nofcinnamaldehydecatalyzedbycobaltandnickelsaltsunderilluminationWUWen—tao(ZhangJiakouCollegeofEducation，Zhangjiakou075000

3、，Hebei，China)Abstract：Thetransferhydrogenationofcinnamaldehydecatalyzedbycobaltandnickelsaltsun—derilluminationwasinvestigatedusingmethanolasthehydrogendonor．Resultsindicatedthatcinnamaldehydewastransformedtocinnamylalcoholviatransferhydrognationinthepresenc

4、eofCo(OAc)2andNi(OAc)2asthecatalysts．Co(OAc)2hadbettercatalyticperformanceintermsofoctaneyieldandselectivity．Inthemeantime，introducingalkaliadditivessuchasNaOAcandNa2C204couldpromotethecatalyzedtransferhydrogenationofcinnamaldehyde，andlightwithashortwaveleng

5、thwasbeneficialtothehydrogenationofcinnamaldehyde．Keywords：illumination；metalcatalyst；cinnamaldehyde；catalytictransferhydrogenation选择性加氢a，不饱和醛的c—c或C：O可生成相应的饱和醛和不饱和醇，两者都是合成精细化学品(例如医药品、农用化学品、香料、食品添加剂)的重要原料以及中问体，具有重要的经济价值．从热力学角度来看，由于C-O键能(715kJ／mo1)较c—C键能(615kJ

6、／mo1)大，使得加氢反应发生在C一()键而不破环c—C键较难，而且二者具有共轭作用，即使是加氢活性优良的钯催化剂也很难显示出对C—C键优异的选择性加氢性能，会发生C一0键加氢和C—C键加氢的竞争反应，产物多为饱和醛、不饱和醇、饱和醇的混合物．因此，研究a，不饱和醛的选择性加氢，提高饱和醛或烯丙基醇的收率，按照人们的意愿合成出高选择性的目标产物，无论是在理论研究上还是工业应用上都有着重要的意义l】]．肉桂醛是一种重要的a，5-不饱和醛，其选择性加氢产物有许多的用途，同时，肉桂醛分子中含有的苯环、C—C键、C—o

7、键组成了一个大的共轭体系，加上苯环的空间位阻作用的存在，可能使得C—o键较易被加氢．而催化转移加氢还原C—O键，其加氢过程与使用氢气的加氢过程相比，具有安全性高、反应温度温和、设备要求低等优点，引起了人们的广泛关注．Baratta等研究以RuC1(CNN)(dppb)为催化剂，异丙醇收稿日期：2010～12—07．作者简介：武文涛(I977一)，女，讲师，硕士，研究方向为有机光催化第3期武文涛：光照下钴镍盐催化肉桂醛的转移加氢反应49为氢源，添加KzCO。提供碱性环境，可以选择性加氢肉桂醛中的C一0键，生成肉桂

8、醇；wu等研究以Ir—Ts(en)和Ir～CF。Ts(en)两种金属络合物为催化剂，HCOONa为氢源，实现转移加氢肉桂醛为肉桂醇．本文作者研究了光照温和条件下，以甲醇为溶剂和氢源，在镍盐、钴盐催化下肉桂醛的转移加氢反应，包括催化剂、添加物等对反应的影响，优化了反应条件，提高了反应的活性和选择性．1实验部分1．1仪器和试剂日本日立G一3900气相色谱仪，检测器为FID；美国惠普6890