光谱法研究高铁肌红蛋白活性中心与咪唑的配位反应.pdf

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1、第27卷第3期无机化学学报Vo1．27No．320l1年3月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY445—450光谱法研究高铁肌红蛋白活性中心与咪唑的配位反应周华伟2曹洪玉，唐乾，李进京郑学仿’1．，1大连大学生物工程学院，大连116622)r2辽宁省生物有机化学重点实验室，大连116622)摘要：采用紫外一可见(UV—Vis)、常规荧光、同步荧光等光谱法研究了高铁肌红蛋A(metMb)与咪唑的轴向配位反应的光谱性质。结果表明．metMb．咪唑配位体系的形成使得metMb的Soret带和Q带均发生红移；并对

2、7位和14位2个Trp残基微环境极性的影响是不同的：同时还引起metMb活性中心铁卟啉597nm处荧光增强，并且体系荧光强度与加入咪唑的浓度成线性关系，由此计算了不同温度下反应的配位数、结合常数及热力学参数；metMb与咪唑配体之间的配位反应是按物质的量比1：1进行的：温度升高不利于配位反应的进行；热力学参数表明，此配位反应是自发进行的，焓变是整个配位反应的主要动力。关键词：高铁肌红蛋白；咪唑；配位反应；热力学参数；荧光光谱中图分类号：0629．73；Q518．2文献标识码：A文章编号：1001—4861(2011)03·0445—06

3、SpectralStudyonCoordinationReactionbetweenMetMbandImidazoleZHOUHua—WeiCAOHong—Yu，TANGQianLIJin—JingZHENGXue—Fang''(ICollegeofBioengineering,DalianUnivemity,Dalian，Liaoning116622，China)(~LiaoningKeyLaboratoryofBio—organicChemistry,DalianUniversity,Dalian，Liaoning116622，Ch

4、ina)Abstract：ThesDectroscopicpropertiesofcoordinationreactionbetweenmetMbandimidazolewereinvestigatedbymeansofUV．Visabsorptionspectra，fluorescencespectra，andsynchronousfluorescencespectra．TheexperimentalresuItsshowedthatthetransitionsofSoretandQbandshiftedtolowerenergies

5、duetotheformationofmetMb-imidazolecomp1ex：effectoftheformationofmetMb—imidazolecomplexonTrpsatposition7and14weredifferent；theec『uationforcalcularingthebindingconstantofimidazoletometMbwasintroducedbasedontherelationshipsbetweentheflu0I．escenceenhancementofhemeat597nmandt

6、heconcentrationofimidazole．Accordingtotheflu0rescenceenhancementequation，thebindingconstantsofthecomplexatdifferenttemperaturesandthetherm0dynamicDarametersatcorrespondingtemperatureswereobtained．Thecoordinationreactionwascarriedoutinamolarratioof1：1．Theassociationconsta

7、ntwoulddecreasewithincreasingtemperature，whichwasadisadvantagefactorf0rthereaction．Thethermodynamicparametersrevealedthatthedrivingforceoftheco0rdinationreactionwasthechangeofenthalpy．Keywords：metmyoglobin；imidazole；coordinationreaction；thermodynamicproperty；fluorescence

8、spectrum血红素蛋白与生物活性小分子的配位反应广和三价血红素铁蛋白均可以与信使分子NO配位[-4]泛存在于生命体中，例如二价血红素铁蛋白可逆的进而完成重要的生理功能。因此，血红素蛋白与生结合氧气从而完