六例2-氟异烟酸稀土配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光和磁学性质研究.pdf

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1、第30卷第l期无机化学学报Vol_30No．12014年1月CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY192—203六例2．氟异烟酸稀土配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光和磁学性质研究王新苗吴威平蒋亚辉杨国平奚正平f教育部合成与天然功能分子化学重点实验室。陕西省物理无机重点实验室，西北大学化学与材料科学学院，西安710069)摘要：首次利用2一氟异烟酸为配体合成并表征了6例一维螺旋链稀土离子配位聚合物，分别为：{[Ln(FINA)(Ho)d·HO}(Ln=Pr(1)，Nd(2)，Eu(3)，Gd(4))，{[Dy(FINA)(H0)}(5)和{[

2、Gd(FINA)(phen)(0H)]}(6)(HFINA=2一氟异烟酸，phen=l，10一邻菲罗啉)，其中1-4为相同构型由于镧系收缩效应的影响．配体在1～5中表现出不同的配位模式而稀土离子也呈现不同的配位构型。这些一维链通过分子问强的O—H⋯O／N氢键和芳环间的7r⋯7r作用以及C—H⋯F氢键等丰富的分子间力连接成三维超分子结构。有趣的是在化合物1-4中存在可以容纳一个水分子的一维溶剂分子孔道。荧光测试表明：配合物3表现出铕离子的特征红色荧光．荧光寿命为333．81Ixs：而4则表现出配体特征的荧光。变温磁化率测试表明在2～6中稀土离子间表现为弱的反铁磁相互作用热重

3、分析表明所合成的配合物均有较好的热稳定性关键词：稀土配位聚合物；2一氟异烟酸；螺旋链；荧光；磁性中图分类号：O614．33：O641．4文献标识码：A文章编号：1001—4861(2014)01—0192—12DoI：10．11862／CJIC．2014．086SixLanthanide-CoordinationPolymersBasedon2-FluoroisonicotinicAcid：Synthesis，Structure，LuminescenceandMagneticPropertiesWANGXin-MiaoWUWei—PingJIANGYa—HuiYANGGu

4、o—PingXIZheng—Ping(KeyLaboratoryofSyntheticandNaturalFunctionalMoleculeChemistryoftheMinistryofEducation,ShaanxiKeyLaboratoryofPhysico—InorganicChemistry,CollegeofChemistry&MaterialsScience，NorthwestUniversity,Xian710069，China)Abatract：Sixnew1Dlanthanide—basedcoordinationpolymerhelicalcha

5、inswithformulasof{[Ln(FINA)3(H20)2]·Hz0】(Ln=Pr(1)，Nd(2)，Eu(3)，Gd(4))，{[Dy(FINA)。(HzO)2]}(5)，and{[Gd(FINA)z(phen)(0H)])(6)(HFINA=2-Fluoroisonicotinicacid，phen=l，10一phenthroline)，weresynthesizedandstructurallycharacterized．Itisthefirsttimethat2一Fluoroisonicotinicacidisemployedinproducingcoo

6、rdinationpolymers．Carboxylatemoietiesoftheligandinthesecompoundsexhibittwotypesofcoordinationmodesbecauseofthelanthanidecontractioneffect．Lnioniscoordinatedbyeightdonoratomsinadistortedbicappedtrigonal—prismaticarrangementin1～4whileindistorteddodecahedrongeometryin5～6．Allofhelicalchainsar

7、efurtherextendedviatheintermolecular仃⋯7rinteractions．strongO—H⋯O／NhydrogenbondsandC—H⋯Fhydrogenbondsintoa3Dsupramoleeularstructures．Interestingly，in1-4，thereisasmall1Dsolventchannelalongtheb-axis，wherewatermoleculesarelocated．Theluminescencepropertiesof3and4havebeen