烯烃亲电加成反应.ppt

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1、烯烃的亲电加成反应教学目的与重点教学目标：烯烃与亲电试剂进行亲电加成反应机理。教学重点：溴的反式加成和马尔科夫尼科夫规律（“马氏规则”）的理解与应用。1．碳原子的sp2杂化杂化轨道理论认为：s轨道的成分高，电负性大（s轨道靠近原子核）。烯烃的特点2．C＝C的π-电子裸露于外，可提供e（电子），容易受到缺电子试剂：E+（亲电试剂）的进攻；烯烃容易发生亲电加成反应！烯烃的亲电加成反应亲电加成反应：通过化学键断裂，产生带正电的亲电试剂，进攻双键发生的加成反应。亲电试剂：缺电子的物种如正离子、易被极化的双原子分子如Xδ+-Xδ-、路易斯酸及卤素等。一、烯烃与溴的亲电加成Br2/CC

2、l4溶液常用于烯烃的检验.溴的颜色褪去（红棕色消失）红棕色无色各种烯烃加Br2相对反应速度（V）烯烃(CH3)2C=C(CH3)2(CH3)HC=CH2H2C=CH2H2C=CHCO2HV742.0310.03即烯烃C=C上的取代基为给电子基团时，加成反应有利。反应机理及立体化学：把乙烯和溴分别与水、氯化钠溶液、甲醇混合在一起发现有如下反应：实验事实告诉我们：1、该加成反应是分步进行的。2、可以断定是Br+首先进攻。否则产物中不会均含溴取代产物的生成。实验事实告诉我们：既然产物以反-1,2-二溴环戊烷为主，反应中间体就不会是碳正离子中间体。公认的反应历程：反应历程可以看出：

3、Br-是从背后进攻溴鎓离子的，故不饱和烃与卤素的亲电加成反应的立体化学为反式加成。二、烯烃与卤化氢的亲电加成1.HX对烯烃加成的相对活性：通常指的是前三种。这是因为：在HF中，F的原子半径小，但电负性大，故对H原子的束缚力较大，不易离解出H+和F－。并且，加成速率随着HX酸性的增强而加快，这说明反应起始于质子对双键的进攻。2.不对称烯烃的加成的区域选择性及理论解释:根据大量的实验事实，俄国化学家Markovnikov总结出：不对称烯烃与与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上，卤原子(或其它原子或基团)则加到含氢较少或不含氢的双键碳原子上。这一经验规则

4、称为Markovnikov规则，简称“马氏规则”。不对称烯烃与不对称加成试剂的反应，存在定位取向：a.碳正离子的稳定性Markovnikov规则的理论解释：①②③卤化氢的亲电加成反应历程CH3-CH=CH2+HBr→CH3-CHBr-CH3BrH3.反应的立体化学：反应历程可以看出：烯烃与卤化氢的亲电加成反应为生成稳定的碳正离子为中间体，产物为外消旋体。δ-δ+注意：违反马氏规则的例子违反马氏规则②①注意：碳正离子的重排③①②③③③①①①②②②3。碳正离子甲基迁移重排烷基或芳香基等，带着一对成对电子转移到正电中心，而遗留下的位置形成新的正电中心，生成更稳定的碳正离子。2。碳

5、正离子三．与H2O的加成四．与次卤酸的加成硅藻土℃℃五．与H2SO4的加成六．与CH3COOH的加成小结注意：了解反应的机理，分析具体情况对产物进行判断！请各位老师、前辈批评指正！