均匀设计法在三邻苯二胺基环三磷腈合成中的应用.pdf

《均匀设计法在三邻苯二胺基环三磷腈合成中的应用.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、●7期化学世界·415·●第均匀设计法在三邻苯二胺基环三磷腈合成中的应用许肖丽．郝冬梅。陈涛，林倬仕。尹亮。陈崇伟，吴向阳。徐静安(上海化工研究院，上海200062)摘要：以六氯环三磷腈和邻苯二胺为原料，甲苯为溶剂，滴加缚酸剂三乙胺的方法，发生亲核取代，合成出三邻苯二胺基环三磷腈(HACTP)，利用HPLC、FTIR、MS、PNMR和HNMR表征产物并确定其结构。采用均匀设计法考察了合成中反应时间、原料配比和缚酸剂用量三个因素对产物收率的影响，利用DPS数据回归处理方法建立数学模型，确定出实验范围内的最佳合成条件：反应时间14．5h，

2、原料配比(邻苯二胺)：(六氯环三磷腈)==：4．5：1，缚酸剂用量7z(三乙胺)：；r／(六氯环三磷腈)一6．5：1时，产物收率达92．547。关键词：六氯环三磷腈；邻苯二胺；均匀设计法；DPS中图分类号：O627．51文献标志码：A文章编号：0367-6358(2013)07-0415-04ApplicationofUniformDesigninSynthesisofTri(o—phenylenediamine)一cycl0triphosphazeneXUXiao—li，HAODong—mei，CHENTao，LINZhuo—shi

3、，YINLiang，CHENChong—wei，WUXiang—yang，XUJing—an(ShanghaiResearchInstituteofChemicalIndustry，Shanghai200062，China)Abstract：Thetri(o-phenylenediamine)cyclotriphosphazene(HACTP)wassynthesizedbyone—stepnucle—ophilicsubstitutionwithhexachlorocyclotriphosphazeneand0一phenylened

4、iamineasrawmaterial，triethyl—aminesolutionascatalystandmethylbenzeneassolvent．ThestructureoftheproductwascharacterizedbyHPLC、FTIR、MS、。PNMRandHNMR．Theinfluencesofreactiontime，ratioofreactantandamountofcatalystonyieldofthesyntheticreactionwerestudiedbytheuniformdesignmeth

5、od．Regressionanaly—siswasusedtoestablishamathematicsmodelbyDPSandtheoptimumconditionswere：reactiontimeof14．5hatrefluxtemperature，molarratioofo—phenylenediaminetohexachlorocyclotriphosphazene4．5：1，andthemolarratiooftriethylaminetohexachlorocyclotriphosphazene6．5：1．Theyie

6、ldofsyntheticreac—tionmaygobeyond92．547undertheoptimumconditions．Keywords：hexach1orocyclotriphosphazene；0一phenylenediamine；uniformdesignmethod；DPS六氯环三磷腈是以磷、氮单双键交替排列的氯原子已经制得多种不易水解的功能性磷腈衍生六元环为骨架，连接有活泼氯的一类无机化合物。物。]，例如，Mathew用苯酚钠制得苯氧基环三磷自从1834年Liebig和Wohler[首先合成该物质腈，Jenn等人用

7、丙烯胺合成出丙烯胺环磷腈，孙德后，引起了广泛关注，研究者们用有机亲核试剂取代研究合成了六苯胺基环磷腈。磷腈类衍生物以其优收稿日期：2012-07—13基金项目：上海市科委基金项目(1lnm0501800)作者简介：许肖丽(1987一)，女，山东聊城人，硕士生，主要从事无卤膨胀型阻燃剂的合成。E—mail：xxiaoli1987@163．corn；*E—mail：chent—ao422@gmail．tomoI●．416．化学世界异的性能广泛应用于阻燃材料[7]、医用材料[8]、非MS：喷雾电压3500V，电喷雾离子源，离子源线性光学材料

8、和导电材料[11,12等各个领域。温度275℃，扫描范围0～550。在1966年，Allcock[1用邻苯二胺对环三磷腈NMR：溶剂用I)_DMSO。进行亲核取代，合成出三邻苯二胺基环三磷腈，其较2结果与讨论高的磷一氮含