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《大环三胺1,4,7-三氮杂环癸烷锌(Ⅱ)配合物催化水解作用研究.pdf》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第21卷第4期化学研究中国科技核心期刊2O1O年7月CHEMICALRESEARCHhxyj@henu.edu.cn大环三胺1,4,7一三氮杂环癸烷锌(Ⅱ)配合物催化水解作用研究郭惠,李琚,张逢星(1.陕西中医学院药学院,陕西咸阳712046;2.西北大学化学与材料科学学院合成与天然功能分子化学教育部重点实验室,陕西西安710069)摘要:在25℃、离子强度J一0.10(KNO。)条件下,采用pH电位滴定法测定了大环三胺配体1,4,7一三氮杂环癸烷(TACD)与Zn(Ⅱ)离子的配位平衡常数,讨论了配体与金属离子的配位情况.利用分光光度法,在pH一7~9范围内[2×10mol
2、·L三羟甲基氨基甲烷(tris)为缓冲溶液]研究了配合物在对硝基苯酚乙酸酯(NA)水解中的催化动力学行为,得到了NA酯的水解速率常数k.结果表明,催化水解速率对底物(NA)及配合物浓度均呈一级反应,水解反应遵循速率方程一(·CZnz++k一,H一+⋯).在中性和弱碱性条件下,配合物对NA酯的水解具有很好的催化作用,当pH一9.19时,催化速率常数达3.420×10mol·I·s;催化反应受酸碱平衡控制.关键词:大环三胺;Zn(Ⅱ)配合物;对一硝基苯酚乙酸酯;水解;催化作用中图分类号:O614.12文献标识码:A文章编号:1008—1011(2010)04~0062—04Ca
3、talyticPerformanceofZinc(Ⅱ)ComplexwithMacrocyclicTriamine1,4,7一Triazacycl0d0decaneinHydrolysisof4-NitrophenylAcetateGUOHui,LIJun,ZHANGFeng—xing(1.DepartmentofPharmacy,ShaanxiUniversityofChineseMedicine,Xianyang712046,Shaanxi,China2KeyLaboratoryofSyntheticandNaturalFunctionalMoleculeChemist
4、ryofMinistryoyEducation,CollegeofChemistryandMaterialsScience,NorthwestUniversity,Xian710069,Shaanxi,China)Abstract:TheequilibriumconstantsofZn(Ⅱ)complexwithmacrocyclictriamineligand1,4,7一triazacyclododecane(tacd)weredeterminedbyusingpHpotentiometertitrationattemperatureof25℃andionintensit
5、yof0.10(KNO),andthecoordinationofthemetallicionswiththeligandwasexplored.Moreover,thekineticsofhydrolysisofP—nitrophenylacetate(NA)atpH一7.049.0(2X10一mol·Itris(hydroxymethy1)aminomethaneasthebuffersolution,a—bridgedastris)andundercatalysisofthecomplexwasexaminedbymeansofspectrophotome—try,a
6、ndthecatalytic—rateconstantsk。forNAhydrolysiswereobtained.Resultsindicatethattherateofthehydrolysisreactionfollowslawofrateequation:一(忌eat*Cz2++k()H一·C()H+⋯).Underneutralandweakalkalineconditions,thecomplexisabletowellcatalyzethehydrolysisofNA;atpH一9.19,kreaches3.420×10molI·S一.Thehydro—lys
7、isprocessiscon—trolledbyanacid—baseequilibrium.Keywords:macrocyclictriamine;Zn(1I)complex;P—nitrophenylacetate;hydrolysis;catalyticperformance收稿日期:2010—0331.基金项目:陕西省教育厅专项科研计划项目(09JK393)与中药制药重点学科资助课题.作者简介:郭惠(1976~),女,讲师,博士,研究方向:生物无机化学与天然药物合成化学.通讯联系人第4期郭惠等:大环三胺1
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