如何预防在丁苯橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成.pdf

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1、，黪j-、蒸豢然。蕊。．『鐾藿蘸：一繁!ji囊辫≥r瀵羧j鬟鏊攀辫ji瀵蓁蠢囊羹如何预防在丁苯橡胶工艺中丁二烯自聚物的形成陈国勇靳柏林程鹏王新国(兰州石化公司合成橡胶厂，甘肃兰州730060)摘要：在合成丁苯橡胶生产中，容易形成多种丁二烯自聚物，本文通过分析自聚物的成因及影响因素，并结合生产实际，提出了预防生成丁二烯聚合物的措施。关键词：丁二烯；聚合物；产生原因及影响因素；预防措施在合成丁苯橡胶的生产过程中，产生丁二烯自聚物是必然的，而丁二烯自聚物的危害性是相当大的，它对聚合反应有绝对的抑制作用，会造

2、成聚合反应速率及门尼粘度的下降。如何预防其大量生成就是相关人员急需探讨和解决的问题。解决了这个问题，就可以避免由于系统内丁二烯自聚物的存在而发生的事故，降低生产成本，也可以确保装置清洁化生产。1丁二烯自聚物的种类和性质丁二烯是石油化工的基础原料之一，也是丁苯乳液聚合的主要原料之一，属共轭二烯烃，因其化学性质十分活泼，所以在储存、运输、生产过程中极易产生自聚物，且极易发生自燃、爆炸、胀裂阀门及管道等事故。生产中常见的自聚物有二聚物、过氧化物、聚过氧化物、橡胶状自聚物、端聚物及糠醛聚合物等6种。1．1丁二

3、烯二聚体丁二烯二聚物，化学名称是4一乙烯基环己烯，常温下为液体，有流动性，沸点116oC，可以任意比例与丁二烯互溶，当聚集到一定量时，直接影响丁二烯的聚合反应和安全生产。1．2过氧化物丁二烯的过氧化物是聚合物，由“～c。H。一”和“一0一O-”单元组成，含双键，化学式为(C。Hs0：)。，分子量在1000—2000，是一种淡黄或深褐色(有杂质)油状物质，不易沉淀、可流动的液体，比丁二烯重，几乎不溶于丁二烯，可溶于苯和苯乙烯。对热敏感，在氧、铁锈等存在时，丁二烯过氧化物又成为自催化剂，迅速自聚生成丁二烯

4、过氧化物自聚物。在丁二烯中，聚合物沉积分层，易沉积于设备的死角。极不稳定，受低热、摩擦、震动或接触氧化物时，极易爆炸。1．3端聚物一米花状聚合物端聚物，爆米花状，该聚合物具有玻璃状、针状的外观；较硬且脆，易于撕裂，一般情况下为无色，受铁锈和铁离子污染；而呈深黄色、深茶色和咖啡色。具有不饱和属性，暴露于空气中；可自燃，甚至堵塞和涨裂阀门管道。1．4橡胶状和海绵状聚合物由多个丁二烯分子聚合而成，有弹性，不溶于C。和丁二烯，易堵塞设备和管线。2丁二烯自聚物产生的主要原因2．1温度温度是生成丁二烯自聚物的决定

5、因素。2．2系统内氧及铁锈等杂质因素对装置长周期安全生产威胁最大的是由丁二烯和系统氧发生过氧化反应生成的丁二烯过氧化物，丁二烯过氧化物为淡黄或深褐色(有杂质)油状物质，不容易沉淀。在氧、铁锈等的促进下，丁二烯过氧化物又会成为自催化剂，使丁二烯过氧化物迅速自聚生成丁二烯过氧化物自聚物。常温下不分解，但在高温、光照、撞击、摩擦时就会发生分解甚至爆炸。2．3阻聚剂加入量目前丁二烯使用的阻聚剂为对叔丁基邻苯二酚(TBC)。在生产过程中，科学合理地控制阻聚剂的加入量是重中之重。3丁二烯自聚物产生的预防措施在丁苯

6、橡胶装置中丁二烯是主要原料，在丁二烯贮存、输送、反应后单体回收过程中，都不可避免地存在一些诱发丁二烯过氧化物产生的条件，诸如高温、氧、铁锈等，因此必须控制丁二烯过氧化物的生成条件。3．1严格控制系统中的氧含量(下转第28页)26J杞工蓄理2017年05月2硫磺回收工艺的前景展望2．1工业技术方面我国已经将硫磺的回收及装置尾气的处理技术从最初的环保作用成功转变成了经济与环境两不误的高端科技。随着各种法律法规的颁布，我国的相关生产商已经在大力建设硫磺回收设备了，与此同时，硫磺回收工艺也在不停地被改进。如今

7、，大多的硫磺回收装置是以SCOT为主的净化尾气的工艺。虽说此类工艺耗资较大，但其对Claus硫磺回收装置有着超强的适应能力，对于尾气的净化度也高，硫磺的回收率可高达99．8％，在世界的尾气净化工艺中它的装置建设数量最多、发展速度也最快。除了这些人型装置外，小型工厂也采用了改进型的工艺，如Clauspol工艺等，此类工艺硫磺回收率最高也可超过99．5％；另外，尾气处理装置如RAR工艺脱硫的效率可高达99．9％，成本低，十分有发展前景。2．2催化剂方面如今催化剂已经从最初的单一品种发展到了如今的多品种，不

8、同种类的回收工艺也多出了许多不同的催化剂，但这还不够。我国应大力研究发明出专用催化剂及多作用的复合型催化剂。在国内，许多催化剂存在质量上的缺陷，质量好的又价格过高，当代工业对质量好、价格合适的催化剂的需求高涨；除此之外，随着工艺技术的不断改进，国内外对硫磺回收催化剂的要求也在不断提高。因此，国家必须大力开发研制多功能的复合型催化剂。3结语当代世晃经济发展极为迅速，随之而来的工业污染问题也成了全球公民关注的焦点，因此各国对自己国家的环境污染进行了严格的管理