气相色谱法分析样品中甲醇方法优化.pdf

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1、技术创新管理87气相色谱法分析样品中甲醇方法优化卜令坤(神宁煤化工质检计量中心)摘要：通过试验找出样品浓度、分流比、尾吹等因素对气相色谱分析样品中甲醇含量过程中甲醇峰形拖尾的影响程度，进而找出峰形改善的方法，提高分析准确度。关键词：分析方法；甲醇峰；拖尾表3实验结果及误差一、前言甲醇浓度(%)0.051.2515.4840.3760.5570.38甲醇、二甲醚等醇、醚类分析是MTP工艺各中间控制点的重选用方法方法1方法2方法3方法3方法3方法3要指标，其分析结果的准确度直接影响着烯烃项目MTP工艺的分析结果(%)0.051.2615.

2、5539.8759.4068.98“安、稳、长、满、优”运行。由于烯烃装置物料复杂，单纯用密度法分析误差(%)00.800.45-1.24-1.90-1.99计算液体中甲醇含量误差较大，而现有甲醇色谱方法对高含量甲醇样品峰形拖尾严重，误差较大。简化甲醇、二甲醚分析方法w—样品的质量百分浓度的分析程序，优化分析条件，改善甲醇峰形，对提高分析效率及n—进入进样口的液体样品中的摩尔数准确度具有重要的意义。V—进样量d—样品的密度二、试验部分M—甲醇的摩尔质量当进样量确定时，由于存在n与d两个变量，所以w与n不1.实验过程成线性，则w与响应信

3、号A也同样不成线性，但在一定的浓度区（1）色谱条件【1】间内峰面积与质量浓度可以满足一定的误差范围，这就是偏离固定相：键合交联聚乙二醇液体甲醇标定点大的样品分析误差较大的原因。汽化室温度：150℃2.确定方法参数检测器温度：250℃根据样品浓度不同方法参数作如下区别：柱温：50℃（0.5min）———20℃/min——100℃（1min）样品浓度进样量为分流比曲线类型选择（2）样品浓度对甲醇峰形的影响方法一0-0.5%1ul10线性（强制到零点）1.称干燥容量瓶的质量m0，称量瓶中加入40ml左右的水称方法二0-5%1ul20线性（强

4、制到零点）其质量m1用注射器吸取色谱纯甲醇注入容量瓶中称其质量方法三5-30%0.5ul45点到点m2。3.样品处理2.浓度计算：MeOH含量%=（m2-m1）/(m2-m0)×100%由于浓度过高时，即使减小进样量和增大分流比无法达到m0——干燥容量瓶的质量，g正常峰形，使得峰面积失真而影响分析结果的准确性，因此必须m1——容量瓶中40ml左右的水后的总质量，g进行稀释。m2——向容量瓶加水和甲醇后的总质量，g根据实际样品的浓度不同，样品也做差别处理：3.分别配制甲醇浓度为0.1%，2%，10%，50%浓度的甲醇溶样品中甲醇浓度为0

5、-30%时，可以直接根据浓度选择相应液在同一色谱一同一条件下进样分析。的方法，不需稀释；（3）分流比对甲醇峰形的影响样品中甲醇浓度为20-50%时，可稀释两倍后选择方法三进在只改变色谱分流比为5、10、30、50，其它色谱条件完全一行分析；致的条件下，进甲醇浓度为0.1%，2%，10%，50%的溶液，得出普样品中甲醇浓度为40-80%时，可稀释四倍后选择方法三进图。行分析；（4）在只改变载气流速为2ml/min、4ml/min、6ml/min、8ml/一般来讲，当样品浓度大于80%时不适于色谱法分析。min，其它条件不变的条件下，分别

6、进甲醇浓度为0.1%，2%，4.效果确认10%，50%的溶液，得出谱图。通过以上处理，不同浓度特别是高浓度的甲醇峰形得到良（5）尾吹气对甲醇峰形的影响好的改善，各曲线的反标结果如下表3在只改变尾吹气流速为5ml/min、10ml/min、20ml/min、40ml/min，其它条件不变的条件下，分别进甲醇浓度为0.1%，2%，结论10%，50%的溶液，得出谱图。2.实验结果1．降低样品中甲醇浓度、增加分流度都会使甲醇峰形趋于对（1）随浓度的而增加甲醇峰形拖尾严重，低浓度的甲醇峰形称；接近对称。2．液体中甲醇质量百分含量与峰面积不成线性

7、；（2）相同浓度溶液谱图中，随着分流比的增大，甲醇峰形趋3．通过改变曲线的分流比、曲线类型及对样品进行稀释的方于对称。式可以适应不同浓度的甲醇溶液的分析，相对误差均在±2%内。（3）增大尾吹或者增大载气流速会使甲醇峰的出峰时间提参考文献前，但是对峰形无太大影响。[1]工业用乙烯、丙烯中微量甲醇的测定气相色谱法GB/T3.峰形优化对策12701-90，【中华人民共和国国家标准】，1991.7.1.非线性论证经理论论证，液体样品组分的峰面积与质量浓度的关系为w=(n/d)(M/V)