油品氧化脱硫技术进展.pdf

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1、第39卷第2期当代化工V01-39．No．22010年4月ContemporaryChemicalIndustryApril，2010油品氧化脱硫技术进展方海翔，蒋博龙，宋华(大庆石油学院化学化工院，黑龙江大庆163318)摘要：随着环保法规的日益严格，对油品的质量要求越来越高，油品的超深度脱硫己成为世界范围内急需解决的问题之一。主要综述了双氧水氧化、臭氧氧化、氧气氧化、超声波氧化、光催化氧化、等离子体液相氧化、生物氧化、电化学氧化脱硫技术等氧化脱硫技术，并对氧化脱硫方法与研究方向进行了展望。关键词：脱硫；氧化；油品中图分类号：TQ0

2、28文献标识码：A文章编号：1671—0460(2010)02—0150—04汽油中的硫燃烧转化为SOx，排放到大气中会吩硫化物及其同系物的脱硫效果好。吕志风等[3]用引起酸雨，SOx也是汽车尾气转化催化剂的抑制物，双氧水一甲酸(体积比为1：1，双氧水浓度为30％)会降低汽车尾气转化器对NOx、未完全燃烧的烃类对催化柴油进行氧化，再用N，N一二甲基甲酰胺萃(HC)及颗粒物(PM)等的转化效率。随着环保法规取分离氧化产物。在剂油比为1：2，溶剂含水体积的13益严格，世界范围内对车用燃料的质量要求更分数为5％，萃取时间10min时，催化裂

3、化柴油脱硫加苛刻，低硫“清洁燃料”的生产成为必然的趋势。率达62．5％。余国贤等[41发现过氧酸和Fenton试剂油品脱硫技术可以分为加氢脱硫和非加氢脱硫类。偶合，能有效氧化FCC柴油中的有机硫化物，经过非加氢脱硫技术中氧化脱硫技术的研究较多，该法二甲基甲酰胺萃取后，可将FCC柴油中的硫质量分具有简单，方便、快速等优点，在生产低硫油品方面数由7268g／g降到114g／g。Collins等阁采用的前景广阔。溶剂为水和二甲苯的二元体系，以四辛基溴化铵为相转移物质，研究了磷钨酸一双氧水体系催化氧化1氧化脱硫原理二苯并噻吩。发现带有一个取代

4、基的二苯并噻吩最燃料油中的噻吩类硫化物稳定性极强，即使在容易被氧化。中国专利CN99119904[6]在被处理的汽高温、高压的条件下也很难被加氢脱除。有机含氧油中加入双氧水，以三元杂多酸作为氧化催化剂，化合物在水或极性溶剂中的溶解度要大于其相应在C。～C的低碳醇存在下进行氧化反应。该方法处的有机碳氢化合物。因此，可以通过氧化方法将一理的汽油或柴油硫质量分数下降40％～80％，碱性氮个或两个氧原子连接到噻吩类化合物的硫原子上，体积分数下降98％～100％，表征活性烯烃含量的碘增加其偶极矩，使其更易溶于极性溶剂，然后用萃值下降10％一30

5、％，外观颜色明显变浅，气味由恶臭取、吸附等方法将其脱除。变为无臭。Vasily等同用沸石(Ti—Si)作催化剂在溶剂中反应，脱硫效果也很好。赵地顺等罔以四丁基溴2双氧水氧化脱硫技术化铵为相转移剂，双氧水为氧化剂，乙酸酐为助氧相田哲夫Ⅲ使用30％的双氧水(含有少量的羧化剂，当汽油与氧化体系体积比为1：5，双氧水与酸)为氧化剂在50℃，0．1MPa下反应1h，再用氢乙酸酐体积比为1：1，四丁基溴化铵质量为0．02g氧化钠水溶液洗涤，经硅胶或铝胶吸附，可使柴油时，室温下反应0．5h，FCC汽油的脱硫率可达硫质量分数从500～600g／g降至

6、1I-tg／g，脱硫率92．1％，汽油收率为90_3％。达99．8％。Dolbear等在低于100℃、常压条件下，反应25rain，然后采用乙酸水溶液，或添加不同量2臭氧氧化脱硫技术的低碳数醇溶剂进行萃取，将柴油中的含硫质量分杨金荣等[9]用臭氧为氧化剂，以扬子石化炼油数由4720txg儋降至70g／g。该方法对二苯并噻厂FCC段粗柴油为原料，在以K为催化剂，90％基金项目：国家大学生创新性实验计划课题资助(81022007)收稿日期：2009．12．13作者简介：方海翔(1989．)，男，本科生。通讯作者：宋华，教授，博导，电话：0

7、459—6503167，E—mail：songhua@dqpi．edu．cn。方海翔，等：油品氧化脱硫技术进展的N，N一二甲基甲酰胺水溶液为极性萃取剂(剂油量分数从988g／g降到101．2g／g。白石康浩等【l6J体积比为1：1)的条件下，最高脱硫率可达79．2％，开发了一种用液一液抽提和光化学反应脱硫的技是未经氧化柴油经溶剂直接萃取脱硫率的1．8倍。术，在柴油一过氧化氢水溶液二相系统中，用30％柴油臭氧氧化脱硫技术工艺条件温和，操作简便，的过氧化氢水溶液与柴油混合，光照24h后，柴油无二次污染，脱硫效率较高，具有良好的应用前景。硫

8、质量浓度降至500mgm；在柴油一乙腈二相系统中，光照2h和4h后，用乙腈抽提含硫组分，柴油3氧气氧化脱硫技术硫质量浓度分别降至500mgm和50mg／L。实验发唐晓东等[1oqq研究了空气作氧化剂时，采用现1，4一二甲