环己烷氧化制醇酮装置改造后生产状况分析.pdf

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1、第33卷第1期2012年2月化学工业与工程技术JoMr行nZo,C^P,玎ifnZJ竹d“s£ry8L点hgi竹已已ri挖gV01.33No.1Feb.,2012环己烷氧化制醇酮装置改造后生产状况分析范俊(中国石油辽阳石化分公司,辽宁辽阳111003)摘要:醇酮装置采用环己烷无催化氧化法,以环己烷为原料,经贫氧空气氧化生产环己醇、环己酮混合物。为了降低装置的单耗,提高醇酮产量,在脱过氧化器K201后增加换热器E215。生产运行结果显示,投入使用E215后醇酮转化率提高,出口温度控制在(95±o.5)℃时转化率较高,单耗最小,焦油产量最低,取得了较好的经济效益。关键词:醇

2、酮转化率换热器中图分类号:TQ224文献标识码:A文章编号:1006—7906(2012)01一0047一03AnalysisoftheproductionaftertransfOrmingofthecyclOhexanolandcyclohexanOneplantbycyclohexaneoxidationFAN】”(I。iaoyangPetrochemicalCompanyofPetroChina,I,iaoyang11003,China)Abstract:Themixtureofcyclohexanolandcyclohexanoneisproducedbypoo

3、roxygenairoxidationofcyclohexanewithoutcatalystinthecyclobexanolandcyclohexanonepIant.Inordertoreducetheconsumptionandenhancetheproductionofcyclo—hexanolandcyclohexanone,theheatexchangerE215isaddedatthebackofperoxideremovingreactionK201.Theresultsofproductionrunshowthattheconversionofcyc

4、lohexanolandcyclohexanoneenhancedafterusingE215.Controllingtheoutlettemperaturein(95±O.5)℃,theconversionishigher,theconsumptionandthetaryieldislow,the_jeconomicbenefitisgood.Keywords:Cyclohexanolandcyclohexanone;Conversion;Heatexchanger已二酸(ADA),又称己烷二羧酸,广泛应用于塑料、树脂、食品等领域,如用于制造尼龙66、增塑剂、润滑脂、

5、聚氨酯泡沫塑料,少量用作食品的增酸剂和代替酒石酸用于发酵粉,也可用于制造杀虫剂和粘合剂,以及医药、香料等方面的生产。现阶段己二酸的生产主要是以环己醇和环己酮混合物为原料的硝酸氧化法[1q]。醇酮装置是辽阳石化分公司尼龙厂精已二酸生产线上重要的中间装置,1975年引进法国隆伯利公司的生产技术,1981年建成投产,采用环己烷无催化氧化法,以环己烷为原料,经贫氧空气氧化生产环己醇、环己酮混合物,主要反应式如下。a)环己烷氧化生成环己基过氧化氢:C6H12+02一C6H1100H(1)b)环己基过氧化氢在铬酸叔丁酯(Cr6+一Cr3+)催化下分解成环己酮:C6H1100H—C6

6、Hl。O+H20(2)c)环己基过氧化氢热分解:C6H1lOOH—C6H110H+C6H1jO+02+H20(3)l存在问题及改进措施醇酮装置工艺流程见图1。在反应器K104中进行环己烷氧化反应,生成的环己基过氧化氢经过预浓缩、洗涤,在脱过氧化器K201中发生脱过氧化反应,进行环己基过氧化氢分解成环己酮以及环己基过氧化氢热分解反应。催化剂的作用是使环己基过氧化氢分解成环己醇、环己酮,以得到较高的成品收率。在K201中分解的环收稿日期:2011一08—25。作者简介:范俊(1984一),男,辽宁大连人,本科,助理工程师,主要从事醇酮生产工作。·48化学工业与工程技术201

7、2年第33卷第1期图1醇酮装置工艺流程进料一环己烷和环己基过氧化氢混合物;K104一反应器;D20l一预浓缩塔;D202一水洗塔;D203一脱水塔;K201一脱过氧化器;D301一脱环己烷塔;出料~醇酮混合物;E215一新增换热器己基过氧化氢与进K201中的环己基过氧化氢之比称为分解率,需控制在91%~94%。当分解率太低时,大量的环己基过氧化物在第一脱环己烷塔D301中热分解,副产物增加;当分解率太高时,催化剂铬酸叔丁酯中Cr6+被氧化成Cr3+的量增多,会与副产物己二酸在K201中产生大量沉淀,影响运行周期。为了降低单耗,提高醇酮产量

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