环氧丙烷生产工艺的发展现状.pdf

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1、第201465年卷第2月2期当代化工VO]．45．N0．2ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2016环氧丙烷生产工艺的发展现状刘波，张晓莉，赵丽，王琪，王芸(中国石油集团工程设计有限责任公司华北分公司，河北任丘062550)摘要：概述了国内外环氧丙烷生产工艺现状，目前已工业化的生产技术包括氯醇法、共氧化法、异丙苯氧化法、过氧化氢直接氧化法；总结了各方法的特点，并简单概况了环氧丙烷生产工艺的最新研究进展。关键词：环氧丙烷；氯醇法；间接氧化法；直接氧化法．中图分类号：TQ231文献标识码：A文章编号：1671—0460(2016)02

2、—0336—03DevelopmentStatusofPropyleneOxideProductionProcessLIUBo，ZHANGXiao—li，ZHAOLi，WANGQi，WANGYun(ChinaPetroleumEngineeringCo．，Ltd．HuabeiBranch，HebeiRenqin062550，China)Abstract：Thecurrentsituationofpropyleneoxide(PO)productionprocesswasintroduced，includingchlorohydrinationprocess，CO—oxi

3、dationprocess，isopropytbenzene-oxid~ionprocessandhydrogenperoxidedirectoxidationprocess．Theircharacteristicsweresummarized，andthelatestresearchprogressofPOproductionprocesswaspresented．Keywords：Propyleneoxide；Chlorohydrinationprocess；Indirectoxidation；Directoxidation环氧丙烷(Propyleneoxide，P

4、O)在化工合成中技术，目前全世界氯醇法的产能约为45％，而在经有着重要的地位，是目前第三大丙烯类衍生物，环济和技术相对落后的地区氯醇法所占的比重相对较氧丙烷主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇，其中聚高，我国约有55％的产能仍是氯醇法。据统计，传醚多元醇是合成聚氨酯必备原料，广泛应用于保温统的氯醇法每生产1t环氧丙烷，需消耗1．5tC1：，产材料、家具、弹性体、胶粘剂和涂料等行业，由它生至少40t含氯废水，2t以上CaC1：废渣，另外其对衍生出来的下游产品数量庞大且应用广泛。设备腐蚀严重，虽然经过多次技术改进，该T艺技目前环氧丙烷的合成方法可以概括为三种：氯术也有了很大的提高

5、，但在环保日益严格的今天，醇法、间接氧化法、直接氧化法，随着其在化工合仍然面临着巨大的挑战，美国于2000年率先淘汰了成方面的应用越来越广泛，环氧丙烷的制备也受到氯醇法技术，目前已基本没有氯醇法的新建装置。了更多的重视，开发出了一系列新的催化剂和催化除此之外，产品质量不高也是限制氯醇法发展技术，如光催化氧化法、仿生催化法嘲等。的一大难题，主要表现为醛类杂质含量过高。杂质醛的含量对其下游产品聚醚多元醇有很大的影响，l氯醇法不仅对聚醚的合成有明显的阻聚作用，还会造成产氯醇法(Chlomh)drinationProcess)以丙烯、氯气品颜色变深，带有刺激性气味。为了解决这一

6、难题，为原料，经过丙烯氯醇化、石灰乳皂化、产品提纯精山东滨化东瑞化工有限责任公司。调整皂化反应系制三个步骤，最终得到合格产品。氯醇法的核心技术统和脱轻系统的部分技术指标，产品中醛类质量分是氯醇化反应器技术，美国陶氏化学(DowChemica1)数由0．005％降至0．0015％，基本满足了下游应用的的管式反应器是氯醇法工艺的代表。我国的沈阳化工要求，但同其他先进工艺相比，仍有明显劣势。研究院经过多年的努力开发出了单管四旋静态混合2间接氧化法管式技术，成功地应用于辽宁锦西化工的环氧丙烷装置，提高了装置的选择I生，降低了对环境的污染。间接氧化法是在反应过程中使用第三者作为氯

7、醇法最大的特点是无副产品生成，作为发展氧化载体的工艺方法的统称，目前在环氧丙烷的生最早的生产方法(1931年已开始工业化)，其技术产中主要是有机过氧化物氧化法，该方法解决了氯成熟，工艺流程短，对原料的纯度要求不高，投资醇法的污染问题而得到迅速的发展，已成为全球范也相对较少。我国最早的环氧丙烷装置都是氯醇法围内环氧丙烷最主要的生产装置，其产能约占50％。收稿日期：2015-1O一28作者简介：刘波(1988一)，男，山东济宁人，助理工程师，2013年毕业于中国石油大学(华东)化学工程与技术专业，目前从事石油天然气相关设计工作。E-mail：