环氧树脂用潜伏型固化剂的合成及性能研究.pdf

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1、施工应用环氧树脂用潜伏型固化剂的合成及性能研究李中卫李承媛(中国兵器213研究所,四川成都610100)摘要:环氧树脂是一种优良的耐化学腐蚀性、力学性能、粘出了潜伏性能降低的问题。结性和绝缘性的热固性树脂,本文主要对环氧树脂潜伏性固化(2)环氧树脂固化物E51-DBD的阻燃性能剂的合成和性能问题进行了探究。极限氧指数是对高分子的阻燃性能进行评价的重要指关键词:环氧树脂;潜伏性固化剂;合成;性能标。它与环氧树脂固化物的阻燃性能之间存在这一种正相关环氧树脂是一种在分子结构中包含有两个或两个以上的的关系。下表所示的内容是DBD加入量不同的情况下,环氧树环

2、氧基团的高分子化合物。脂肪族、脂环族和芳香族结构在这脂固化物的极限氧指数实验结果一化合物中发挥着重要的作用。固化剂在环氧树脂的应用过表2环氧树脂固化物的阻燃性能表程中发挥着至关重要的作用。在工业技术不断发展的情况下,样例固化环氧树脂的磷含量(%)极限氧指数固化剂的种类也表现出了日益丰富的特点E51/DBD10.7326.51潜伏性固化剂的有关概念E51/DBD21.0134.4环氧树脂固化剂主要由显在型固化剂、潜伏形固化剂和湿E51/DBD31.2935.3[1]致型固化剂等多种固化剂组成。固化剂与环氧树脂混合物在从上述表格中所示的内容来看,相比于

3、E51/DBDB1,E51/是室温常态下的存储稳定性,是对显在性固化剂和潜伏性固化DBD2的磷含量比E51/DBDB1的磷含量高出了38个百分点,但剂进行区分的主要依据。在常温常态下,潜伏性固化剂对环氧是极限氧指数值却提升了30%百分点。极限氧指数值愈高,环基团的反映会表现出惰性的特征。热量、光照、湿气和压力是氧树脂固化物愈难燃烧,因而,在DBD材料不断增加以后,磷元潜伏性固化剂与环氧树脂发生固化交联反应的主要触发条素的含量会有所提升,环氧树脂固化物的阻燃性也会得到显著件。潜伏性固化剂主要可以分为以下几种形式,一是热致型潜[3]的提升。从DBD固化

4、剂的阻燃性能的产生机理来看,DBD中伏固化剂;二是湿致型潜伏固化剂;三是光致型潜伏固化剂。的含磷部分在受热以后会生成偏磷酸、聚磷酸等化合物,这些2环氧树脂用潜伏性固化剂的合成与性能研究物质在促进环氧脱水以后会形成一定的致密碳层,这些因素在(1)无卤阻燃汉胺硼酸酯DBD的合成覆盖在燃烧物的表面以后,会通过阻隔热量的方式来实现阻燃易燃性是环氧树脂固化物的主要特性。对该材料的阻燃的目的。性的提升,已经成为了学者所关注的一个重要问题。溴元素的(3)环氧树脂固化物E51-DBD的热稳定性应用,是一些学者所采取的提高环氧数树脂材料阻燃性的措环氧树脂固化物的热稳

5、定性是其适用的温度范围的决定施,但是由于含溴物质在然收过程中会释放出多溴二苯并呋喃因素,也是其应用价值的主要影响要素。因而对这一材料的热和二噁英等有毒物质,因而,无卤阻燃研究成为了环氧树脂材稳定性问题的研究,对高分子材料的开发工作有着积极的指导料研究过程中的一大热点要素。在本文中,笔者主要以无卤阻意义。燃含胺硼酸酯DBD的合成过程为例,对潜伏性固化剂的合成与在将TG试验应用于环氧树脂固化物热稳定性研究试验以性能问题进行了探究。后,下表中的内容就是不同环氧树脂固化物的热稳定性数据。在亲核加成反应的作用下,9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂表3不同环

6、氧树脂固化物的热稳定性数据菲-10-氧化物(以下简称DOPO)与甲醛之间可以衍生出含有羟最大热降解速率对应900℃时的残初始热降解温基的衍生物[2]。这种衍生物与硼酸正丁酯、二甲基乙醇胺之间样例温度炭率度(℃)(℃)(%)的酯交换反应,可生成一种名为含磷含胺硼酸酯的化合物(以E51/NBD423.9449.013.1下简称DBD)。单组份环氧树脂(E51-DBD)的制备也成为了潜E51/DMEA377.3441.75.7伏性固化剂合成过程中的一项重要措施。下表所示的内容是E51/PN371.6426.210.1E51-DBD的潜伏性测试结果E51/

7、DBD2365.1416.017.6表1E51-DBD的潜伏性能测试结果样例E51与DBD的比值(%)60℃下的稳定存储周期(d)(注:E51/PN是指将DMEA作为固化剂,与环氧树脂固化物E51-NBD100:954进行混合的过程中,加入DOPO以后所形成的磷元素含量为E51-NBD1100:10151%的)E51-NBD2100:159从表格中所述的内容来看,E51-DBD2在900℃时的残炭率E51-NBD3100:207要明显高于E51/PN的含碳率。在环氧树脂预聚物的固化反应中,DBD发挥的是固化剂的作用。E51-DBD中含有的硼酸酯结(

8、注:表格中的E51-NBD为单组份环氧树脂)构在燃烧过程中会产生硼酸酐或硼酸这两种物质,他们课题让从表格中所示的内容来看,

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