甲醇合成系统精脱硫技术改造总结.pdf

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1、·70·化工设计通讯ChemicalEngineeringDesignCommunications第38卷第6期2012年12月甲醇合成系统精脱硫技术改造总结巨涛(宁夏宝丰能源集团,宁夏银川750411)摘要:采用华烁科技公司的DJ—l多功能催化剂和EZ-3氧化锌脱硫荆对精脱硫系统进行技术改造后,系统出口总硫≤o.1×10一,达到了设计要求,有效解决了合成塔人口气体硫含量超标严重的问题。关键词:甲醇合成;精脱硫;侧线实验;催化剂中图分类号:TQ223.12+1文献标志码:B文章编号:1003—6490(2012)06—0070

2、—03RevampofFineDesulfurizingTechnologyinMethanolSynthesisUnitjUTn0(NingxiaBaofengEnergyGroup,YinchuanNingxia750411,China)Abstract:UseDJ-1multifunctionalcatalystandEZ一3zincoxidedesulfurizerinthefinedesulfurizingunitrevamp,whicharedevelopedbyHuashuoTechnologyCorporati

3、on.ExporttotalsulfurofthefinedesulfurizationsystemiSleSSthan0.1×10—6,thisvaluemeetsthedesignrequirements.Tosolveproblemofthemethanolsynthesistowerinletgassulfurcontentexceededthestandard.Keywords:methanolsynthesis;finedesulfurizing;laterallineexperiments;catalyst0引言

4、宁夏东毅环保科技公司甲醇装置是国内第一套采用焦炉气非催化转化制合成气生产甲醇的装置,其工艺流程具有独特性。脱硫部分采用NHD湿法粗脱硫和中温水解串氧化锌精脱硫,精脱硫系统设计操作压力5.7MPa,温度220℃,原料气总硫≤10×10~,硫化物形态为H。S和COS,出口总硫≤0.1×10一。装置原采用淄博鲁源催化剂公司的中温水解剂和高温氧化锌脱硫剂,在使用过程中,氧化锌精脱硫段出口出现甲硫醚,偶尔有甲硫醇和丙硫醇,出口总硫一直无法达标,在(2~3)×10-5范围,超标20~30倍。后来,根据厂家建议降温至140℃操作,情况虽有改

5、善,但仍达不到设计要求,严重影响了甲醇合成催化剂的正常使用,导致两炉精脱硫催化剂和合成催化剂提前结束使用寿命。经专家研讨会诊,认为原料气中的H。S和COS在精脱硫装置中发生了副反应,产生硫醇和硫醚等产物;于是决定使用国内其他公司的催化剂和精脱硫剂进行侧线实验及筛选。自2011年5月18日至8月18日先后进行了6家公司产品的侧线实验。据实验结果,只有华烁科技公司的精脱硫方案能满足工艺需求。装置于2011年11月正式采用华烁科技公司的DJ一1多功能催化剂和EZ一3氧化锌脱硫剂后,精脱硫系统出口总硫≤0.1×10~,达到设计要求,至

6、今合成装置运行平稳。1焦炉气非催化转化制合成气脱硫工艺流程简介由焦化来的焦炉气,除去其中微量的焦油和粉尘后,经焦炉气压缩机加压至3.2MPa送往转化炉。焦炉气与氧气在1350℃、3.2MPa条件下反应制得合格的转化气,并将焦炉气中的绝大部分有机硫转化为无机硫。高温的转化气回收热量后降温至110℃左右,进入水洗塔洗涤,降温除尘后送往脱硫。转化气用NHD溶液在低温下吸收脱除H:S,总硫降至10×10“以下送往合成气压缩机;吸收H:S后的NHD溶液通过减压升温再生后循环使用。脱硫气经合成气压缩收稿日期:2012—10—30作者简介:

7、巨涛(1972一),男,宁夏青龙峡人,工程师,主要从事煤化工技术方面的工作。第6期巨涛:甲醇合成系统精脱硫技术改造总结-71·机升压至5.7MPa,再经过精脱硫槽将总硫降至0.1×10“以下进入甲醇合成塔,在225℃、5.5MPa和催化剂的作用下反应生成甲醇;反应后的气体在合成汽包内与锅炉给水换热副产2.5MPa蒸汽,再经甲醇分离器分离出粗甲醇,未反应的气体经压缩机升压后循环使用。粗甲醇则进入精馏工段。工艺流程见图l。焦炉气————一塑坠愀螽H臀H’嚣H谶I—l预处理广’1压缩广1转化广’I脱硫l精甲醇一去罐区I甲醇———_1

8、精馏甲醇合成水解精脱硫合成气压缩图1焦炉气非催化转化制甲醇工艺流程框图2精脱硫侧线实验2.1实验设备实验设备主体采用中108×4mm的304不锈钢管制作,外部加装套管,用蒸汽进行加热。侧线实验装置示意见图2。槽囝2精脱硫佣线买验装I示意计量装置采用金属装置流量计,量程0~2.

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