甲醇生产过程中结蜡原因及预防处理方法.pdf

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1、甲醇生产过程中结蜡原因及预防处理方法惠武卫 柳高杰(四川天一科技股份有限公司, 四川 成都 610225)摘要：甲醇是一种有机化合物，通常用作溶剂、防冻剂、燃料或中和剂。在当前的甲醇生产当中，不管是以煤、天然气、还是焦炉煤气为原料，在很多工厂都存在着由于结蜡影响生产的事件。本文对合成甲醇过程中出现的结蜡现象进行了研究，分析了产生的原因，并探讨了相应的预防处理措施。关键词：结蜡;甲醇合成;原因;预防措施作为基本有机化工原料之一的甲醇，被广泛用作溶剂和生（5）催化剂 在催化剂的生产过程中，有可能从原料

2、、生产产甲醛、醋酸、烯烃等系列产品，尤其在近几年被大规模的用于模具、包装铁通中带入导致结蜡的最直接的毒物铁，目前国内生产烯烃的原料。在以不同的原料气合成粗甲醇的过程中，虽合成甲醇催化剂基本控制铁含量≤120PPM。还有催化剂使用然生产工艺的不同，但是均发现有不同程度石蜡烃生成。生成过程中选择性变化的原因，目前使用的合成催化剂大部分是铜的石蜡一般沉积在以下几个部位：①合成塔内件下部的换热基催化剂，随着使用时间的增加，特别是催化剂使用中、后期，器出口端；②水冷器的管壁；③连接管道；④甲醇分离器内。会在

3、设备、管道中结蜡。主要原因是受催化剂选择性的限制，在在结蜡严重的情况下，会造成管道、阀门的堵塞以及甲醇分离合成甲醇的过程中不可避免的会伴有少量甲酸及其它有机酸器和水冷器等设备的堵塞，更为严重时甲醇合成塔出口管也会生成，从而使得以碳钢为原材料的设备和管道部分腐蚀，促使被生成的石蜡堵塞，严重影响正常的生产，被迫停车除蜡的情了有利于石蜡的生成的羰基铁(Fe(CO)5)的生成。Fe(CO)5随况也时有发生。着气流带入合成塔后，吸附在催化剂表面，通过长时间的运行，1石蜡的性质催化剂表面累计的羰基铁也越来越多

4、，所以到后期结蜡特别严重，以至于装置停产除蜡。石蜡是固态高级烷烃混合物的俗名，分子式为CnH2n+2，其中n=20-40，碳原子数约为18～30的烃类混合物，主要组分为3甲醇生产过程中结蜡的影响直链烷烃(约为80%～95%)。石蜡的熔点为37℃左右，而甲醇出水冷器的的温度一般控2生成石蜡的原因制在40℃左右，导致石蜡在水冷器后被冷凝，随着时间的累计，被冷凝的石蜡也形成累计，导致水冷器换热不够充分，使的循（1）操作温度 现在的合成催化剂主要都是由铜、锌、铝环气中的甲醇含量增加，严重影响合成的转化率。

5、还有就是结组成，甲醇合成反应中，铜为活性组分，在一定的温度、压力下，蜡时阻力会增大，增加了动力消耗，当结蜡过于严重时，更会造只要达到合成反应所需的条件，铜基催化剂就会有很好的活性成甲醇水冷器的管道堵塞，甚至使甲醇分离器及合成塔出口管和选择性。然而由于催化剂有多种元素组合而成，在不同的温道也会被堵塞，引起停车、停产，给生产带来不稳定因素，造成度下催化剂的选择性有所不同。实践证明在合成塔的温度低于极大的浪费和损失。210℃或者高于295℃时都容易结蜡。4怎样有效预防和处理结蜡现象（2）操作压力 合成反

6、应是一个体积缩小的反应，所以压力越大越有利于合成反应的进行。由于石蜡的碳链更长，生成（1）有效控制合成塔的操作温度 催化剂床层的温度控制石蜡的反应体积变化更大，所以压力越高时生成石蜡的机会也在210-295℃之间操作，尽量避免系统波动。越大，这也在不同的生产车间得到验证。（2）控制系统操作压力 在能满足生成需求的情况下尽量（3）空速 所谓空速，就是每小时进入反应器的原料量与在低压力下生成。当然压力的高低主要取决于生成工艺，压力反应器藏量之比称为空间速度，如果空速过小，进入的合成塔的高低是相对的，不

7、能说是越低越好，毕竟主反应也是需要更原料气与合成催化剂的接触时间过长，有效组分的转化率会大高的压力。大提高，同时生产石蜡和其他副产物的机会也大大提高，使得（3）空速方面，尽量在合理的范围内提高空速 加大循环产品的纯度下降。量，减小放空量，进而减少原料气的停留时间。（4）原料气组成 合成反应的副反应主要有以下几种：（4）选择品质好的合成催化剂催 尤其要使用杂质含量控制比较低的催化剂，比如国内Fe含量控制的最好的催化剂为XNC-98，可以控制在60PPM以下，这就从催化剂本身防止了石蜡的生成。参考文献

8、：[1]陈子颀.甲醇生产过程结蜡的原因及解决方法[J].中氮肥，2001，(4)：35-37.[2]GeorgeW.Roberts.DeactivationofMethanolsynthesis.Catalyst.IndEngRes，1993，32：1610-1621.从反应可以看出如果入塔原料气中CO含量过高，副反应[3]温怀生.合成甲醇副反应及石蜡生成条件初探[J].宁将会增多，生成脂肪烃类机会多，结蜡也就增多。夏化工，1993，(4)：12-13.2016年10月

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