相转移催化制备3种三硫酯可逆加成-断裂链转移剂.pdf

《相转移催化制备3种三硫酯可逆加成-断裂链转移剂.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第42卷第2期当代化工VO]．42．N0．22013年2月ContemporaryChemicalIndustryFebruary，2013相转移催化制备3种三硫酯可逆加成一断裂链转移剂周应学(西安_T程大学纺织与材料学院高分子材料与工程系，陕西西安710048)摘要：相转移催化在有机合成中应用广泛。分别以四丙基溴化铵和三辛基甲基氯化铵(Aliquot336)为相转移催化剂，以十二烷基硫醇与二硫化碳，在强碱条件下，制备了3种三硫酯型可逆加成一断裂链转移(RAFT)剂。以’H，”C—NMR，傅里叶变换红~I

2、,(FTIR)，元素分析和差失扫描量热(DSC)对产物进行了表征。证明所得产物为目标物。提出了相转移催化机理。合成的三硫酯RAFT可以通过改性，应用于乳液，本体或溶液的可逆加成一断裂链转移聚合。关键词：相转移催化；可逆加成一断裂链转移剂；十二烷基硫醇；三辛基甲基氯化铵中图分类号：TQ032文献标识码：A文章编号：1671—0460(2013)02—0152—04SynthesisofThreeTrithiocarbonatesRversibleAddition·FragmentationChainTran

3、sferAgentsbyPhaseTransferCatalysisReactionZHOUYing-xue(DepartmentofPolymericMaterialsandEngineering，CollegeofTextilesandMaterials，Xi’anPolytechnicUniversity，ShaanxiXi’an710048，China)Abstract：Phasetransfercatalysisiswidelyusedinsynthesisofcompounds．Inthisp

4、aper,usingtetra—propylammoniumbromideandtri—caprylylmethylammoniumchloride(Aliquot336)asphasetransfercatalysts，threetrithiocarbonatereversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)agentswererespectivelysynethsizedfromdodecylmercaptanandcarbondisulfidei

5、nstrongalkalinecondition．Theproductswerecharacterizedbv‘H”C—nuclear．magneticresonancespectroscopyMR)，Fouriertransforminfrared(FTIR)，theelementanalysisanddifferentialscanningcalorimetry(DSC)．Theresultsshowthattheproductsarethetargetproduct．Thenthephasetran

6、sfermechanismwasdiscussed．TheRAFTagentsafterthemodificationcanbeusedinemulsion．bulkorsolutionpolymerization．Keywords：Phasetransfercatalysis；Reversibleaddition——fragmentationchaintransferagents；Dodecylmercaptan；Tricaprylylmethylammoniumchloride相转移催化在非均相体系合

7、成中应有广泛。其基官能团，可对其进一步修饰，是应用较广的一类。不仅大大提高反应速率，同时又有利于产物的分离s一十二烷基一s”一异丙酸一三硫代碳酸酯f1)和S一1一十提纯。聚乙二醇，冠醚，季铵盐和环糊精等作为相二烷基一S’一(，”一二甲基一仅”一乙酸)二硫代碳转移催化剂，在有机合成，功能材料和聚合物合成酸酯(3)是应用极广的RAFT试剂，可进行丙烯酸类、中应有广泛。。苯乙烯等单体的可控聚合。因其价昂，合成过程繁可逆加成一断裂链转移聚合(RAFT)是近年来研复，同时对此两种RAFT试剂的合成机理不甚明晰，究研

8、究非常活跃的活性聚合方法之一·，因其可以使其应用受到一定限制。本文以十二烷基硫醇为起始对几乎所有可进行自由基聚合的单体实现活性聚剂，以合适的相转移催化剂，合成了i种j硫酯链转合，聚合方法灵活多变，可应用于本体、溶液、乳移剂l，2和3(结构如图1)，并对其结构进行了表征，液和悬浮等不同聚合体系中，甚至可以在水溶液中同时进一步研究了其相转移催化合成机理。实现活性自南基聚合，因而被广泛应用于聚合物结构设计l实验部分RAFT试剂种类繁