碳酰苯胺法合成4-氨基二苯胺新工艺研究.pdf

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1、第38卷第2期2017年4月能源化工EnergyChemicalIndustryV01．38No．2Apr．2017碳酰苯胺法合成4一氨基二苯胺新工艺研究黄伟(南化集团研究院，江苏南京210048)摘要：对碳酰苯胺法合成4一氨基二苯胺工艺进行了优化改进研究，改进主要在于选择合适的相转移催化剂，并加入苯胺为溶剂。考察了相转移催化剂的种类、反应温度、真空度、硝基苯浓度以及加氢条件对缩合反应与加氢反应的影响。结果表明：以碳酰苯胺和硝基苯为原料、四丁基溴化铵为相转移催化剂、苯胺为溶剂，在105℃、10kPa及KOH存在条件下进行缩合反应，4一硝基二苯胺收率可达5

2、1．9％，4一亚硝基二苯胺收率可达38．2％；对缩合反应混合液的油相进行加氢反应，采用5％的Pd／C催化剂，在130℃、2．0MPa条件下，反应120min，加氢转化率100％，4一氨基二苯胺收率99％。关键词：碳酰苯胺硝基苯相转移催化剂4一氨基二苯胺中图分类号：TQ246．3文献标识码：A文章编号：2095—9834(2017)02—0016—05Studyonsynthesisof4-aminodiphenylaminebyN，N'-diphenylureaHUANGWei(ResearchInstituteofNanjingChemicalIndu

3、strialGroup，Nanjing210048，China)Abstract：Theoptimizationimprovementonsynthesisof4-aminodiphenylaminebyN，N'-diphenylureaisstudiedmainlyinselec—tingtheappropriatephasetransfercatalystandaddinganilineassolvent．Theeffectsofphasetransfercatalyst，reactiontemperature，vacuumdegree，nitrob

4、enzeneconcentrationandhydrogenationconditionsonthecondensationandhydrogenationreactionareinvestiga—ted．Theresultsshowthatthecondensationreactionisproceededat105℃，10kPaandKOHexistingbyusingN，N'-diphenylureaandnitrobenzeneasmaterials，anilineassolventandtetrabutylammoniumbromideasph

5、asetransfercatalyst，theyieldof4-nitrodiphenyl—aminecanreachto51．9％．theyieldof4-nitrosodiphenylamineis38．2％．Theoilphaseofthecondensationreactionmixedliquorishydrogenatedat130℃，2．0MPaand5％Pd／Cascatalyst，theconversionrateofhydrogenationis100％andtheyieldof4-aminodi—phenylamineis99％wh

6、enthereactiontimeis120min．Keywords：N，N'-diphenylurea；nitrobenzene；phasetransfercatalyst；4一aminodiphenylamine4一氨基二苯胺简称RT培司，英文名称p-amin．odiphenylamine(PADPA)，是一种重要的精细化工中间体，可用于橡胶助剂、染料、纺织、印刷及制药工业等，主要用于生产对苯二胺类橡胶防老剂6PPD、IP—PD¨1。4一氨基二苯胺合成方法多达10种，有工业生产价值的5种：二苯胺法、苯胺法、甲酰苯胺法、硝基苯法、碳酰苯胺法心J。前3种

7、工艺都具有工艺流程长、产生大量难以处理的废水等缺点，而近年发展起来的硝基苯法是以苯胺和硝基苯为原料进行缩合反应制备4一硝基二苯胺、4一亚硝基二苯胺，然后加氢制备4一氨基二苯胺。该工艺收率高，三废极少，既利于环境保护，又降低成本∞。5J，但该技术难度较高，而且生产控制比较困难，产品中含杂质多。碳酰苯胺法是针对硝基苯法进行的改进，采用碳酰苯胺与硝基苯作为原料。其优点是：①原料易得，碳酰苯胺可由尿素与苯胺反应制备；②反应过程不需要使用四甲基氢氧化铵，使用的碱为廉价的氢氧化钠；③产品质量好，由于酰胺结构的空间位阻作用从而极大减少了在硝基苯邻位上发生的副反应；④反

8、应收率不受水的影响，因此不需要单独使用干燥剂，或安装蒸馏设备∞一’7j。碳酰苯胺