秋水仙碱立体异构体电子结构及圆二色谱性质的理论研究.pdf

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1、第23卷第5期化学研究与应用Vo1．23，No．52011年5月ChemicalResearchandApplicationMay，2011文章编号：1004-1656(2011)05-0544-06秋水仙碱立体异构体电子结构及圆二色谱性质的理论研究蒋君好，张海东，蒋启华，邓萍(1．重庆医科大学药学院，重庆400016；2．重庆工商大学废油资源化技术与装备教育部工程研究中心，重庆400067)摘要：采用量子化学密度泛函理论(D)在B3LYP／6-311++G“水平上对秋水仙碱四个立体异构体分子几何构型进行了优

2、化，在优化的基础上进行了振动圆二色谱(VCD)、紫外一可见光谱(uV—Vis)和电子圆二色谱(ECD)研究。为模拟真实条件，以水为溶剂，计算其对分子电子结构和光谱性质的影响。研究结果表明：秋水仙碱四个立体异构体均能稳定存在，其中异构体I、Ⅲ能量较低，为优势构型。由于分子中环C存在张力，造成环A与环B之问存在约5O。的二而角。立体异构体I与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ分别为对映异构体，其VCD和ECD呈镜像关系。水溶液中，秋水仙碱分子更为稳定；水溶液还使秋水仙碱uv．Vis光谱370nm左右的吸收峰发生红移。关键词：秋水仙碱；电

3、子结构；圆二色谱；密度泛函中图分类号：O641；R914．5文献标识码：ATheoreticalstudyonthestructuresandcirculardichroismspectraofcolchicineJIANGJun—hao，ZHANGHai．dong，JIANGQi．hua，DENGPing(1．PharmaceuticalSchool，ChongqingMedicalUniversity，Chongqing400016，China；2．EngineeringResearchCentrefor

4、WasteOilRecoveryTechnologyandEquipment，MinistryofEducation，ChongqingTechnologyandBusinessUniversity，Chongqing400067，China)Abstract：Thestructuresoffourstereoisomersofcolchicinehavebeenstudiedbythetheoreticalcalculationsusingdensityfunction．altheory(DfTr)andt

5、ime—dependentdensityfunctionaltheory(TD—DFI")atB3LYP／6—311++G—leve1．Basedontheoptimizedstructures，thevibrationalcirculardichroism(VCD)，ultraviolet—visible(UV-Vis)andelectroniccirculardichroism(ECD)spectraofever)"stereoisomerwereinvestigated．Inaddition，thein

6、fluenceofwatersolventontheelectronicstructuresandspectralpropertieswereestimatedforgettingadeepinsightintothenatureofcolchicine．Theresultsdemonstratethatthestabilityofstereoisomersde—creasesinthesequence：I=llI>11=Ⅳ．ThereisadihedralanglebetweenringAandBbecau

7、seofthestrainofringC．IandⅡ(or11andⅣ)areenantiomers，ofwhichVCDandECDspectraaremirrorimagesofeachother．Thetitlecompoundsaremoresta—bleinwater．Thesolventalsomaymaketheabsorptionpeakaround370nmshowaredshift．Keywords：colchicine；electronicstructure；circulardichro

8、ism；DFT收稿日期：2010-11-03；修回日期：2010—12-25基金项目：重庆市科委自然科学基金项目(CSTC，2008BB6061)资助；重庆市教委科学技术研究项目(KJ080703)资助联系人简介：邓萍(1977一)，女，主要从事计算化学研究。Email：quantum_chemistry@126．coin第5期蒋君好等：秋水仙碱立体异构体电子结构及圆二色谱性质的理论研究545秋水仙